LEY DE RAOULT MODIFICADA.

INGENIERIA, INGENIERIA, INGENIERIA

Edit
 EQUILIBRIO EN SISTEMAS SENCILLOS (Comportamiento ideal)

Este metodo es conocido como el modelo de equilibrio en sistemas ideales,

donde el sistema se puede considerar a presiones lo suficientemente bajas
para aceptar la definicion de idealidad en el vapor y toma en cuenta que en los
componetes en la fase liquida son muy similares y no interactuan de forma
apreciable entre si.

Para el vapor se utilizara la aproximacion del gas ideal

fi vap=YiP

Para el liquido se utilizara la aproximacion de solucion ideal

fi liq= Xi Pi °

donde:

Pi° : Presion de saturacion del componente i

En el equilibrio se debe cumplir:

fi vap =fi liq

por lo tanto:

Yi P = Xi Pi ° LEY DE RAOULT

Diagramas:

Construcción de un Diagrama de composición, Equilibrio Líquido-Vapor de una mezcla ideal.

full

 EQUILIBRIO EN SISTEMAS SENCILLOS (Comportamiento no ideal)

Como en la mayoria de los casos los liquidos no son ideales, se realizo una
modificacion. En este metodo la fase liquida se concidera real por lo que se
ajusta con &i (coeficiente de actividad) , el cual se determina mediante un
modelo de solucion mientras que la fase de vapor se considera que se
encuentra en un sistema a presiones bajas , tal que se pueda suponer a la fase
vapor como ideal.

FASE VAPOR IDEAL = FASE LIQUIDA REAL

Aplicando el criterio de equilibrio:

Yi P = Xi Pi ° &i LEY DE RAOULT MODIFICADA

FASE LIQUIDA NO IDEAL Y FASE VAPOR

IDEAL. Edit
Una fase deacuerdo a una definicion muy usual, se define como una materia
uniforme en todas sus partes, esto quiere decir que se presenta tanto en su
composicion quimica como fisica. Dos o mas fases se presentan cuando hay
una superficie macroscopica de separacion entre las fases homogeneas
ejemplos de ello son: un sistema formado por tres fases, sistemas formados
por dos fases (liquidos misibles). El numero de fases que se identifiquen
dependera de como se observe la muestra.
En un sistema de una o mas fases, normalmente se requiere conocer una
variable extensiva por fase es decir una variable que presente dependencia de
la cantidad de materia por ejemplo la masa y el volumen. La regla de las fases
de Gibbs define el numero minimo de variables intensivas necesarias para
describir un sistema:

F= c-p+2
donde F son los grados de libertad del sistema, y se define como el numero
minimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el
numero de componentes quimicos y p es el numero de fases en el sistema.

Se dice que una sustancia que forman una mezcla binaria en fase vapor
(gaseosa) se comporta como gas ideal, y que en fase liquida constituyen una
disolucion ideal. Una caracteristica muy notoria de una disolucion ideal es que
a cierta temperatura dada, cada componente de una disolucion ejerce una
presion de vapor que es proporcional a su fraccion mol en la fase liquida (xi) y a
la presion de vapor del componente puro a esa temperatura (Pi*).

Ley de Raoult Pi= Pi* xi

Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece a la ley de gas ideal y el

liquido a la ley de Raoult

Una mezcla ideal de gases obedece la ley de Dalton:

pi = yiP

PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE

ROCIO. Edit
Los puntos de Rocío y de Burbuja pueden ser estimados a través de correlaciones
matemáticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de
comportamiento ideal.
Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones
matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y
composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida
como en la correspondiente fase vapor).

Punto de burbuja

Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones
enlas cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua,
al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado
a las condiciones de burbuja.

Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera traza de vapor cuando el líquido se

dilata (P=PB) o se calienta (T=TB) a T o P constante respectivamente.

En el sentido de la Ley de Raoult

Presión de Burbuja. Si nos proporcionan datos de la fase líquida {xi} y T si:

y *P=x P
i i

∑y *=1
i

P =∑x P
B i 1
sat

Punto de roció

Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa.

Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que
se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la
temperatura esa humedad “precipita”, condensándose sobre las superficies. El rocío
matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar.

Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera gota de rocío cuando el líquido se

comprime (P=PR) o se enfría (T=TR) a T o P constante respectivamente.

En el sentido de la Ley de Raoult

Presión de Rocío. Si nos proporcionan datos de la fase de vapor {yi} y T Si:

y *P=x P
i i 1
sat

(y *P)/( P )= x
i 1
sat
i

∑xi=1

PR=1/(∑y1/P1sat)

Procedimientos de cálculo:
Presión de Burbuja. Conocidas {xi} y T

1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro método.

2. Calculamos P por PB=∑xiP1sat

3. Calculamos yi por Raoult u otro yi*P=xiP1sat

4. Fin.

Presión de Rocío. Conocidas {yi} y T

1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro método.

2. Calculamos P por PR=1/(∑y1/P1sat)

3. Calculamos xi por Raoult u otro (yi*P)/( P )= x1

sat
i

4. Fin.

Temperatura de Burbuja. Conocidas {xi} y P

1. Asumir la T del sistema

Se puede tomar como referencia las Tisat a la P de los sistemas calculados por Antoine
y sacar un promedio ponderado T=∑xi Tisat

2. Calcular las Pisat por Antoine u otro método con la T asumida.

3. Calculo de las yi por Raoult u otro.

4. Verificar que se cumpla que la ∑yi=1

5. Si la ∑yi≠1 la temperatura T, asumida en el paso 1 esta errada y se asume otra, se
repite el proceso hasta que se cumpla el paso 4.