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Capítulo 10 : Combustión y Combustibles

En este capítulo se estudia una especial aplicación de interés en todas las ramas de la
ingeniería, porque está directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se
analizan los conceptos de termodinámica en sistemas en los que ocurren reacciones
químicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.

Termodinámica de Reacciones

En cursos de química aprendimos que los elementos químicos y compuestos químicos se


pueden "combinar químicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de
combinación lo llamamos “reacción química”.

Los elementos o compuestos se combinan en una reacción química siguiendo ciertas "leyes"
de combinación que denominamos “estequiometría” (stoicheion = constituyente básico +
metrein = medida.. del griego)

El proceso de combinación llamado Reacción Química ocurre de acuerdo a proporciones


estequiométricas que indican cuantas moléculas (o moles) de una sustancia se combinan con
cuántas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reacción.

C4H10 + O2 → CO2 + H2O No está estequiometricamente balanceada!

C4H10 + 13/2 O2 → 4CO2 + 5H2O


Si están estequiometricamente balanceada!
2C4H10 + 13O2 → 8CO2 + 10H2O

Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Químicos son: Reactivo


Limitante, Reactivos en Exceso, Conversión, Calor de Reacción, Calor Normal de Reacción y
Calor de Formación, entre otros. Veamos estos conceptos:

Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que está presente en la menor proporción


estequiometría (no necesariamente el que está en menor cantidad en moles o gramos).

Reactivos en Exceso: es el reactivo que está presente en mayor proporción (o cantidad) a la


requerida por el reactivo limitante.

fracción en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reacción con el R.L.]

Conversión (f): es la fracción de un reactivo (usualmente el R.L.) que es convertido a producto


en una reacción química.

Conversión de i : moles de reactivo ” i ” consumido / [moles de reactivo “i “ iniciales

Calor de Reacción ( ∆HR): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reacción


química. Si se libera calor la reacción es exotérmica y ∆HR < 0 ; si se absorbe calor la
reacción es endotérmica y el ∆HR > 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reacción atérmica
∆HR = 0.

Apuntes de Termodinámica (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 98


Calor Normal de Reacción ( ∆H R ): Se define como la variación de entalpía que resulta de
º

una reacción química a 1.0 atm. iniciándose y terminando con todas las sustancias a 25ºC.
Existen extensas tablas de ∆H Rº .

H 2O + SO3 → H 2 SO4 ∆H Rº

Calor de Formación ( ∆H f ): Es el calor de una reacción donde sólo están involucrados una
º

cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los únicos reactivos.

N 2 + 3H 2 → 2 NH 3 ∆H ºf

Calor Normal de Combustión ( ∆H c ) Es el calor de reacción de una reacción de combustión


º

(con O2) siendo los productos CO2 y H2O

CH 4 + 2O2 → CO2 + 2 H 2O ∆H Cº

Tabla 10.1 : Calor de combustión de sustancias varias

Sustancia Formula KJ / mol Kcal / mol Kcal / kg


Metano (g) CH4 890.4 212.66 13291.25
Propano (g) C3H8 2220 530.21 12050.22
Butano (g) C4H10 2879 687.60 11855.17
Azufre (s) S 270 64.49 2015.31
Dióxido de Azufre (g) SO2 98 21.49 335.78
Carbono (s) C 394 (a CO2 ) 94.10 7841.70
Monóxido de Carbono CO 282 67.35 2405.36
Carbono (s) C 101 a ( a CO ) 24.12 2010
Octano (l) C8H18 5455.7 1303 11429.8
Parafina ---- ---- ---- 10.3
Aserrín prensado ---- ---- ---- 4.1

Problemas Resueltos 10.1

1.- Metano (CH4) reacciona con Oxígeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reacción
estequiométricamente balanceada.

Solución

Se escribe la reacción (reactivos y productos):

CH4 + O2 → CO2 + H2O

Apuntes de Termodinámica (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 99


Se balancea el carbono ( un átomo a cada lado)

Se balancea el hidrógeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.

CH4 + O2 → CO2 + 2H2O

Se termina de balancear el oxígeno (hay 4 oxígenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se


ajusta a 4 a la izquierda.
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

Quedando así la reacción estequiometricamente balanceada.

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

Balance de materia en reacciones de combustión

El balance de materia en procesos involucran reacciones químicas es mejor explicado con un


ejemplo.

1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25ºC y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
según la reacción:

CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O

a) Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentración de los gases quemados si


el metano se convierte totalmente.

Tabla de balance de materia

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles


CH4 1 1 ---- 0 0

O2 2+2 2 ---- 2 40 concentración molar de


gases de combustión
CO2 ---- ---- 1 1 20

H2O ---- ---- 2 2 40

Total 5

O2 (teórico) = 2
⇒ O2 (total) = 4
O2 (exceso) = 2

CH4= 1 mol es una base de cálculo arbitraria

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En procesos de combustión se usa el concepto de "concentración en base seca"… y esta se
determina calculando la concentración final sin considerar el contenido de agua.

En el cálculo anterior se tendría:

O2 (sale) = 2 Total = 3
CO2 (sale)=1 %O2 = 66.6
%CO2 = 33.3

b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversión es
100%, determine la concentración de los gases de combustión.

CH4 = 1 mol
4
O2 (teórico) = 2 O2 (total ) = 4 ⇒ naire =
0.21
 0.79 
N2 = 0.79 naire =   ∗ 4 = 3.762 × 4 = 15.05
 0.21 

La tabla del balance de materia queda entonces:

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles

CH4 1 1 ---- 0 0

O2 4 2 ---- 2 9.98

N2 15.05 ---- --- 15.05 75.05 Conc. de gases


quemados
CO2 ---- ---- 1 1 4.99

H2O ---- ---- 2 2 9.98


Total = 20.05 100.0

Note que el N2 no participa en la reacción química, pero si afecta el balance de materia

c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversión es sólo del 50% ¿cuál es la
concentración de los gases de combustión?

Aquí, CH4 (inicial) = 1 CH4(reacc.) = 0.5 y la tabla de balance de materia queda:

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La tabla del balance de materia queda en este caso:

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles ≈

CH4 1 0.5 ---- 0.5 2.49 2.5

O2 4 1 ---- 3 14.96 15.0

N2 15.05 ---- --- 15.05 75.06 75.0

CO2 ---- ---- 0.5 0.5 2.49 2.5

H2O ---- ---- 1 1 4.98 5.0


Total = 20.05 ≈100.0

Nota: para simplificar cálculos y solo como una aproximación se tomará como aire una mezcla
de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.

Balance de energía en procesos de combustión

Se aplica la 1ª Ley para sistemas abiertos

combustible
gases quemados

Oxígeno o aire q

∆H Total = Q este término depende de concentración y temperatura de las corrientes….


corr .

Un caso de especial interés en combustión es el caso del proceso adiabático (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:

∆H Total = 0
corr .

Un ejemplo explica mejor el procedimiento de cálculo….

Apuntes de Termodinámica (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 102


Problemas Resueltos 10.2

Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabática.

CH4
Cámara de combustión 2 mol O2
1 mol
(¿T?)
T=25ºC
1 mol CO2
4 mol

Q
Separemos "convenientemente" el problema…

1 mol CH4 (25ºC) 1 mol CO2 (25 ºC) 1 mol CO2 (T)

∆H1 + ∆H2 +
2 mol O2 (25ºC) 2 mol H2O (25ºC) 2 mol H2O (T)

∆H3
2 mol O2 (25ºC) 2 mol O2 (T)

∆H1 = ni∆H comb (25º C ) (-50010 KJ/Kg = - 191243 cal/mol)

∆H 2 = ∑ ni C pi ∆T

∆H 3 = ∑ ni C pi ∆T

1 ∗ ∆H comb (25º C ) + 1 ∗ C pCO 2 (T − 298) + 2 ∗ C p(T − 298) + 2 ∗ C pO 2 (T − 298) = 0


∆Hcomb (25º C) − Q
T = 298 −
[
CpCO2 + 2CPH2O + 2CpO2 ]
con C p de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T = 2000K ) y con Q = 0

C p CO 2 = 14 . 5 C p H 2 O = 12 C pO2 = 9

T = 3683 K (¡la suposición T = 3700 fue buena!)

Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabático, se conoce como “temperatura de


reacción adiabática” ó “temperatura teórica de llama”.

Note que si se pierde energía por las paredes de la cámara de combustión (Q < 0) la
temperatura de los gases quemados será menos a la “temperatura teórica de llama”.
Problemas para la casa 10.1

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1. Se quema carbón con oxígeno puro, 100% en exceso. Determine la concentración de
gases quemados… suponga que sólo se forma CO2.

2. Se quema carbón con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentración de gases
quemados. El aire está 100% en exceso y suponga que sólo se forma CO2.

3. Determine la "temperatura teórica de llama" en el problema 1 y en el problema 2. Discuta


y compare (combustible y aire 25ºC).

4. En el problema 1 suponga que 20% del carbón inicial pasa CO… ¿cuál es la
concentración de los gases ahora?.

5. En el problema 2 suponga que 20% del carbón inicial pasa a CO… ¿cuál es la
concentración del gas ahora.

6. En el problema 2 cuanto aire en exceso habría que agregar para que la concentración de
CO2 baje a 2% en los gases quemados.

7. En el problema 2 cuanto aire en exceso habría que agregar para que la temperatura
teórica de llama baja un 10% del valor obtenido en el problema 2.

8. Resuelva el problema 1, pero ahora se usa CH4 como combustible.

9. Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura
teórica de llama".

10. Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire.
Determine la temperatura teórica de llama en los siguientes casos (y analice los
resultados).

a) aire 100% en exceso (25ºC, HR=80%); b) aire teórico (25ºC); c) oxígeno teórico (25ºC); y
d) oxígeno 100% en exceso (25%)

11. Se quema un carbón húmedo (20% de agua) con aire húmedo (30ºC saturado de agua)…
a) determine la concentración de los gases quemados
b) determine la temperatura teórica de llama.

12. En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se
quema carbón en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5ºC y
HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbón y que la pieza está bien aislada y
cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monóxido (CO), cuando se ha
quemado completamente 3Kg. de carbón.

a) Determine la concentración global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha


quemado todo el carbón.
b) ¿Cuál será la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de
carbón?

13. Resuelva el problema 4 (pág. 142), de Levenspiel

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14. Resuelva el problema 4 (pág. 142), de Levenspiel

Combustibles Naturales y Comerciales

Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbón y los


derivados del petróleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas
definiciones como “potencia calorífica” o “poder calorífico”.

Potencia Calorífica total (PCT) : calor desprendido en la combustión de un combustible a


presión constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25ºC, considerando que el agua
presente en el combustible está en estado liquido y aparece agua líquida en los productos de
combustión. (se denomina también Potencia calorífica Superior (PCS)).

Potencia Calorífica Neta (PCN) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a
25ºC como vapor. Esta PCN se denomina también Potencia Calorífica Inferior (PCI).

La potencia calorífica se puede conocer usualmente a partir de un análisis químico de un


combustible. Hay diversos tipos de análisis dependiendo del combustible de interés.

Carbones

Se puede obtener un valor aproximado de la PCT conociendo un análisis de


- Carbono
- H (total)
- H (neto)
- Azufre (S2Fe)

Hneto: hidrógeno "aprovechable" que no se combina con O2 para dar H2O….


La ecuación Dulong se puede aplicar para conocer la PCT:

PCT = 8043 C + 33859 Hneto + 3080S

Siendo C, Hneto , S las fracciones en peso de cada uno de estos componentes y que son
obtenidos del laboratorio.

La PCN se calcula restando a la PCT el calor de vaporización a 25ºC del agua presente en el
carbón y el agua formada por la oxidación del Hneto. El PCT y PCN están en (cal / gr) y HTOTAL
es la fracción total en peso de Hidrógeno.

PCN = PCT - 5205H


PCN = 8043C + 33859 HNETO – 5205HTOTAL + 3080S (cal / gr)

Petróleo

Son mezclas complejas de hidrocarburos (CnHm) de tipo parafinas, naftenos, olefinas y


aromáticas.

El contenido de H2 en estos hidrocarburos varía de un tipo a otro. Las olefinas tienen el


mayor contenido de H2 y los aromáticos el menor.

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En los petróleos naturales predominan los hidrocarburos parafínicos y nafténicos. En los
productos de "cracking" (descomposición del petróleo natural) se forman olefinas y
aromáticas. Otros compuestos presentes usualmente en un petróleo son S, H2S, O2 ,N2 , H2

Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petróleo NO es posible determinar


su calidad como combustible a partir de análisis químicos. Se definen entonces una serie de
"parámetros" de caracterización a partir de los cuales se pueden determinar las
características combustibles de un petróleo. Estos parámetros son propiedades fácilmente
medibles en el laboratorio o determinadas mediante correlaciones.

3 Tb
Factor de caracterización K o Factor de Watson se define como: K=
G

g crudo (60º F )
G = gravedad específica a 60ºF =
g agua (60º F )

Tb = punto de ebullición medio ≈ temperatura a la que se ha evaporado 50% de crudo a 1 atm.

El factor de caracterización K se puede también determinar conociendo otras propiedades


medibles como: densidad API (definida como API = 141.5/G - 131.5), peso molecular medio,
temperatura crítica, viscosidad cinemática (ν= µ/g), entre otras.

Una vez determinado el K y conociendo otras propiedades de laboratorio (µ, Tb, API, G..) se
pueden conocer todas las propiedades de interés de un petróleo como combustible.

Problemas Resueltos 10.3

Un corte de petróleo tiene una densidad API de 15.0 y una viscosidad de 600 centistokes a
50ºC ¿cuál es la potencia calorífica de este combustible de petróleo?

Solución

La potencia calorífica se obtiene de la figura A donde se requiere de la densidad API y del


factor de caracterización K

El factor K se obtiene de la figura B, con los datos de viscosidad y densidad API. Luego con
K = 11.5 y API = 15 se lee la potencia calorífica en (Btu/lb) de la Figura A.

Problema para la casa 10.2

1.- ¿Qué combustible proporciona mayor energía 100 Kg carbón (20% C, 0.05%, 0.1% HTOTAL
, Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11

2.- Un combustible de petróleo tiene una viscosidad cinemática de 500 (cs) y un K = 10.5. El
combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. ¿ Cuánta energía
se puede obtener con $10000?

Apuntes de Termodinámica (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 106


Fig. 10.1: Poder Calorífico de Combustibles

V P
i o
s
Fig. B t. Fig. A
K=11.5
c C -18.5
. a
C l
i o
n r
600 í
e f
m K=11.5
i
á c
t a
i
c 15
a 15 API

La potencia calorífica del corte de petróleo es de 18.850 (Btu/lb) = 10463 (cal / gr) el signo
negativo indica que es calor que "libera" el combustible.

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