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TERMODINÁMICA E INTRODUCCIÓN A LOS

CONCEPTOS BÁSICOS DE PARA EL


ESTUDIO DE LA TRANSFERENCIA DE
CALOR

M.sc. Ing. Edisson Paguatian


ENERGÍA INTERNA
La energía interna es toda la energía que
pertenece a un sistema mientras está
estacionario (es decir, no se traslada ni rota),
incluida la energía nuclear, la energía química
y la energía de deformación (como un resorte
comprimido o estirado), así como energía
térmica.
ENERGÍA TÉRMICA
La energía térmica es la parte de la energía interna que
cambia cuando cambia la temperatura del sistema.
El término calor se utiliza para dar entender tanto energía térmica
como transmisión de energía térmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso
cambia la temperatura de un sistema vecino, decimos que ha
habido flujo de calor que entra o sale del sistema.
Nota: La transferencia de energía térmica es producida por
una diferencia de temperatura entre un sistema y sus
alrededores, la cual puede o no cambiar la cantidad de
energía térmica en el sistema.
TERMODINÁMICA

Es la cantidad de transferencia de calor a


medida que un sistema pasa por un
proceso de un estado de equilibrio a otro y
no hace referencia a cuanto dura este
proceso.

Rama de la Física que estudia los


fenómenos inherentes a las
transformaciones energéticas y sus efectos
sobre el estado de la materia.
CALOR Y OTRAS FORMAS DE ENERGÍA

 Energía total: E
 Energía Microscópica: Grado de estructura
molecular de un sistema:
 Energía interna: U

 UNIDADES

 SI: joule(J) (kJ=1000 j)

 S. ingles: Btu= 1,055056 kJ


UNIDADES DE CALOR

La caloría fue definida como la cantidad de calor


necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua de 14.5ºC a 15.5ºC.
1 Cal: = 4,1868 J
La unidad de calor en el sistema ingles es la
unidad térmica británica (Btu), definida como el
calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb
de agua de 63ºF a 64ºF.
CAPACIDAD CALORÍFICA Y CALOR ESPECÍFICO

La capacidad calorífica, C, de una muestra particular de una sustancia se


define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centígrado.
Q = C DT
El calor específico c de una sustancia es la capacidad calorífica por unidad de
masa.

C Q
c 
m mDT
El calor específico molar de una sustancia es la capacidad
calorífica por mol.
EJEMPLO

La energía requerida para aumentar la temperatura de 0.50


kg de agua en 3°C es:
Q = mcDT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde C = 4186 J/kg °C
CALORES ESPECÍFICOS DE ALGUNAS SUSTANCIAS A 25°
25°C Y
PRESIÓN ATMOSFÉRICA
Calor específico

Sustancia J/kg °C Cal/g °C

Sólidos elementales

Aluminio 900 0.215


Berilio 1830 0.436
Cadmio 230 0.055
Cobre 387 0.0924
Germanio 322 0.077
Oro 129 0.0308
Hierro 448 0.107
Plomo 128 0.0305
Silicio 703 0.168
Plata 234 0.056

Otros sólidos

Latón 380 0.092


Vidrio 837 0.200
Hielo (-5°C) 2090 0.50
Mármol 860 0.21
Madera 1700 0.41

Líquidos

Alcohol (etílico) 2400 0.58


Mercurio 140 0.033
Agua (15°C) 4186 1.00

Gas

Vapor (100°C) 2010 0.48


CALORIMETRÍA

Para medir el calor específico de una sustancia se calienta la muestra y se


sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final
y con estos datos se puede calcular el calor específico.
antes después
mx mwcw T f  Tw  Qfrio = –Qcaliente
cx 
Tx mx Tx  T f  mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf – Tx)

mw Tf
Tw< Tx
EJEMPLO

Un lingote metálico de 0.050 kg se calienta hasta 200°C y a


continuación se introduce en un vaso de laboratorio que contiene
0.4 kg de agua inicialmente a 20°C. si la temperatura de equilibrio
final del sistema mezclado es de 22.4 °C, encuentre el calor
específico del metal.

mwcw T f  Tw  =(0.4)(4186)(22.4 – 20)/((0.050)(200 – 22.4)) = 452.54


cx 
mx Tx  T f 
TAREA

El agua en la parte superior de las cataratas del Niágara tiene


una temperatura de 10.0°C. El elemento cae una distancia total
de 50.0 m. Suponiendo que toda su energía potencial se emplea
para calentar el agua, calcule la temperatura del agua en el
fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg °C
Q = mcDT
CALOR LATENTE
Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energía térmica necesaria para cambiar de fase una
masa m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf – calor latente de fusión
Lv – calor latente de vaporización
ALGUNOS CALORES LATENTES
Sustancia Punto de fusión Calor latente de Punto de Calor Latente de
(°C) fusión (J/kg) ebullición (°C) vaporización
(J/Kg)
Helio -269.65 5.23x105 -268.93 2.09x104
Nitrógeno -209.97 2.55x104 -195.81 2.01x105
Oxígeno -218.79 1.38x104 -182.97 2.13x105
Alcohol etílico -114 1.04x105 78 8.54x105
Agua 0.00 3.33x105 100.00 2.26x106
Azufre 119 3.81x104 444.60 3.26x105
Plomo 327.3 2.45x104 1750 8.70x105
Aluminio 660 3.97x105 2450 1.14x107
Plata 960.80 8.82x104 2193 2.33x106
Oro 1063.00 6.44x104 2660 1.58x106
Cobre 1083 1.34x105 1187 5.06x106
Gráfica de la temperatura Vs. la Energía térmica añadida
cuando 1 g inicialmente a –30°C se convierte en vapor a
120°C.
Se calienta
T(°C) el vapor
Se evapora
el agua E
D
120
100 Se calienta
el agua
Vapor
C
50 Agua +
Se funde vapor
el hielo
B Agua
0
A
Se calienta Hielo + agua
el hielo
-30
62.7 396.7 815.7 3076
Hielo
Parte A. Q1 = miciDT = (1x10–3 )(2090)(30) = 62.7 J

Parte B. Q2 = mLf = (1x10–3)(3.33x105) = 333 J

Parte C. Q3 = mwcwDT = (1x10–3)(4.19x103)(100.0) = 419 J


Parte D. Q4 = mLv = (1x10–3)(2.26x106) = 2.26x103 J

Parte C. Q5 = mscsDT = (1x10–3)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J

Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J
EJEMPLO
¿Qué masa de vapor inicialmente a 130°C se necesita para calentar 200 g de
agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 °C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mcDT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcwDT + mVcvDT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100°C a 50°C
Q3 = mcwDT = m(4186)(50) = 209300m
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
TAREA

¿Cuánta energía se requiere para cambiar un cubo de hielo de


40.0 g de hielo a -10.0°C a 50°C?
CALORES ESPECÍFICOS DE GASES, LIQUIDOS Y
SOLIDOS
 Gas ideal: gas que obedece a la relación:
 Pv= Rt o P=ρRT

 P: presión absoluta

 V: Volumen específico

 T: temperatura termodinamica(o absoluta)

 ρ : densidad

 R: Constante del gas


 pV = nRT
 P(presión) en atmosferas(atm)

 V(volumen) en litros(l)

 T(temperatura) en la escala Kelvin(K)

 n: Numero natural de moles (mol)

 R :Constante de los gases ideales,


que vale 0.082 (atm.L.)/(K*mol).
 La ecuación muestra la relación que hay entre
la medida de las distintas propiedades de un
gas, de manera que puedes hallar la variable
que falta despejando las demás.

 El valor de R Puede determinarse


experimentalmente. Si se tiene en cuenta que:
P = (n/V) R T ; como n/V es la concentración
molar del gas P = c R T . Cabe esperar que la
representación de P frente a T sea una recta
que pase por el origen de coordenadas y tenga
de pendiente R .T
DIAGRAMA P-
P -V

Hipérbolas
p
pV = nRT
T mayor

p = nRT/V
Presión

T menor
V
Volumen
TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS
TERMODINÁMICOS

Gas contenido en un cilindro a una


presión P efectúa trabajo sobre un
émbolo móvil cuando el sistema
se expande de un volumen V a un
volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV
El trabajo total cuando el volumen
cambia de Vi a Vf es:

Vf
W   PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de energía eliminada


del sistema.

El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado


final es el área bajo la curva en un diagrama PV.
TRAYECTORIAS

P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf f

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados


inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
TRABAJO Y CALOR

Pared Pared
aislante aislante
Posición
final Vacío
Membrana
Posición
inicial

Gas a T1 Gas a T1

Depósito de energía

La energía transferida por calor, al igual que el trabajo


realizado depende de los estados inicial y final e intermedios
del sistema.
EJEMPLO
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00 m3
en un proceso cuasi-estático para el cual P = aV2, con a = 5.00 atm/m6, como se
muestra en la figura. ¿Cuánto trabajo realiza el gas en expansión?

P = aV2
i
V
1.00m3 2.00m3
TAREA

Un recipiente contiene un gas a una presión de 1.50


atm y un volumen de 0.050 m3. ¿Cuál es el trabajo
efectuado por el gas si a) se expande a presión
constante hasta el doble de su volumen inicial? b) ¿Se
comprime a presión constante hasta un cuarto de su
volumen inicial?
ENERGÍA TÉRMICA

Podemos decir que el sistema tiene una energía térmica, a


esta energía se le llama energía interna U.
Si se efectúa un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabático), el cambio en la energía interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = – dW infinitesimal
UB – UA = – WA  B finito

La energía interna se relaciona con la energía de las


moléculas de un sistema térmico, y es solo función de las
variables termodinámicas.
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica establece que el cambio en


la energía interna de un sistema es igual al trabajo realizado por
el sistema sobre sus alrededores, con signo negativo, más el
calor hacia el sistema:
DU = UB  UA =  WA  B + QA  B
Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la
termodinámica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q – W se mide para diferentes trayectorias, se
encuentra que esta depende solo de los estados inicial y final.
CONSECUENCIAS DE LA 1A. LEY

Para un sistema aislado el cambio en la energía interna es cero.

Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, DU = 0.

Trabajo = Calor = Área


En un proceso cíclico el cambio en la P
energía interna es cero.
En consecuencia el calor Q agregado al
sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, DU = 0
En un proceso cíclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al área
encerrada por la trayectoria que V
representa el proceso sobre un diagrama
PV.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Un trabajo es adiabático si no entra o
sale energía térmica del sistemas, es Expansión libre adiabática
decir, si Q = 0. En tal caso:
DU =  W membrana
vacío
Para la expansión libre adiabática
Gas a Ti
Q = 0 y W = 0, DU = 0 Muro aislante

La temperatura de un gas ideal que


sufre una expansión libre permanece
constante.
Tf = Ti membrana
Como el volumen del gas cambia, la
energía interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)
PROCESO ISOBÁRICO
Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el
trabajo realizado es:
W   PdV  P  dV  PV f  Vi 
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presión constante deberá


haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna P
(temperatura)
P
El flujo de calor en este caso es:
dQ = Cp dT
El subíndice indica que es capacidad
calorífica a presión constante.
Vi Vf
PROCESO ISOVOLUMÉTRICO
Un proceso a volumen constante se llama isovolumétrico (o
isocórico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: DU = Q
W=0
Para incrementar la presión deberá
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna
(temperatura) P

El flujo de calor en este caso es:


Pf
dQ = CV dT
Cv: Calor específico a volumen
constante Pi

El subíndice indica que es capacidad V


V
calorífica a volumen constante.
PROCESO ISOTÉRMICO

Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si


consideramos un gas ideal es trabajo es:

P
Vf Vf nRT
i
Isoterma W   PdV   dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf 
W  nRT ln  
Pf f  Vi 
Vi Vf
CP Y CV PARA GAS IDEAL
Para volumen constante
dU = dQV = CVdT
A presión constante
dU = –dWp + dQP = – pdV + Cp dT
Pero a presión constante pdV = nRdT
dU = – nRdT + Cp dT
Igualando términos
CVdT = – nRdT + Cp dT
Cancelando
CV = – nR + Cp o Cp = nR + CV
PROCESO ADIABÁTICO

En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema


y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energía interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformación es
adiabáticas

isotermas
 
pV  p0V0  cte.

Donde  = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal


Para una transformación adiabática
dU = dW o CVdT =  pdV
De la ley de los gases se obtiene
nRdT = pdV + Vdp
o
 pdV  Vdp  CV  nR
CV     pdV Vdp   pdV
 nR  CV

dp dV
 
p V

Integrando se llega a pV   p0V0  cte.


EJEMPLO
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0°C durante una expansión de 3 a 10
L, ¿Cuánto trabajo ha realizado el gas durante al expansión?
V 
W  nRT ln  f 
 Vi 
¿Cuánta energía se transfiere por calor con los alrededores en este
proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso


isobárico, ¿Cuánto trabajo efectúa el gas?

W = P(Vf – Vi) = nRT/Vi(Vf – Vi)


EJEMPLO

Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansión


isobárica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energía se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energía interna b) su temperatura final.

W = P(Vf – Vi) = 2.5k(3 – 1) = 5 kJ


U = – W + Q = – 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
TAREA

Un gas se comprime a presión constante de 0.800 atm de 9.00


L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energía de gas por
calor, a) ¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas? b) ¿Cuál es
el cambio en su energía interna?
TAREA CASERA
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, ¿Cuánto aumentará
la temperatura del plomo si el 80% de la energía se emplea en calentarlo? La masa de 1 mol
de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0°C hasta 100°C, a la presión atmosférica. ¿Cuál es
el cambio de su energía interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10–3 m3 hasta uno de 2.5 x
10–3 m3 y, al mismo tiempo, la presión varía linealmente con respecto al volumen, desde 1.3
atm iniciales, hasta una presión final de 0.85 atm. ¿Cuál es el trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinámico de la figura. El ciclo consta de 1) una
expansión isotérmica de A → B a una temperatura de 400K, y una presión pA = 6.5 atm; 2)
una compresión isobárica de B → C a 1 atm; y 3) un aumento isicórico de presión C → A.
¿Qué trabajo se efectúa sobre el gas por ciclo? p
A
6.5

T = 400K

1 B
C
V
TRANSFERENCIA DE CALOR
El proceso de transferencia de energía térmica más sencillo de
describir recibe el nombre de conducción. En este proceso, la
transferencia de energía térmica se puede ver en una escala
atómica como un intercambio de energía cinética entre
moléculas, donde las partículas menos energéticas ganan
energía al chocar con las partículas más energéticas.
La conducción ocurre sólo si hay una diferencia de
temperatura entre dos áreas del medio conductor.
La tasa a la cual fluye el calor es:

Q DT
A
Dt Dx
LEY DE CONDUCCIÓN DE CALOR

La ley de Fourier de conducción de calor establece que Q:


dT
Q  kA
dx
Donde k es la conductividad térmica y dT/dx es el gradiente
de temperatura.
T2

Flujo de calor
por T2 > T1 T1

dx
CONDUCCIÓN EN UNA BARRA

dT T2  T1
L 
dx L
Flujo de
T2 energía
T1

P  kA
T2  T1 
T2>T1
Aislante L
CONDUCTIVIDADES TÉRMICAS
Sustancia
Metales (a 25°C) Conductividad térmica (W/m °c)
Aluminio 238
Cobre 397
Oro 314
Hierro 79.5
Plomo 34.7
Plata 427
No metales (valores aproximados)
Asbestos 0.08
Concreto 0.8
Diamante 2300
Vidrio 0.8
Hielo 2
Caucho 0.2
Agua 0.6
Madera 0.08
Gases (a 20°C)
Aire 0.0234
Helio 0.138
Hidrógeno 0.172
Nitrógeno 0.0234
Oxígeno 0.0238
TRANSFERENCIA DE ENERGÍA ENTRE DOS
PLACAS
L2 L1

T  T1  P2  k2 A
T2  T 
P  k A
1 1 L2
L1

 k1 A
T  T1   k A T2  T 
T2 k2 k1 T1 2
L1 L2

k1 L2T1  k 2 L1T2
T
k1 L2  k2 L1
T2>T1
AT2  T1 
P
L1 / k1   L2 / k2 
AT2  T1 
L/k se conoce como el valor R del material P
 Ri
i
EJEMPLO
Un tubo de vapor se cubre con un material aislante de 1.5 cm de espesor y
0.200 cal/cm °C s de conductividad térmica. ¿Cuánta energía se pierde
cada segundo por calor cuando el vapor está a 200°C y el aire circundante
se encuentra a 20 °C? El tubo tiene una circunferencia de 20 cm y una
longitud de 50 cm. Ignore las pérdidas a través de los extremos del tubo.

A = (0.20)(0.50) = 0.1 m2
P = (20)(0.1)(200 – 20)/(0.015) = 24,000 cal/s
TAREA

Una caja con un área de superficie total de 1.20 m2 y una pared


de 4.00 cm de espesor está hecha con un material aislante. Un
calefactor eléctrico de 10.0 W dentro de la caja mantiene la
temperatura interior a 15.0 °C sobre la temperatura exterior.
Encuentre la conductividad térmica k del material aislante.

P  kA
T2  T1 
L
CONVECCIÓN
El calor que fluye debido a la variación de la densidad de aire se
denomina convección. La convección puede ser natural o
forzada.

Radiador

dQ
 hAs Ts  Tinf 
dt
La ley de enfriamiento de Newton expresa la transferencia de calor
h – coeficiente de convección Ts – temparatura del cuerpo
As – área de contacto con el fluído Ts – temparatura del fluido
lejos del cuerpo.
RADIACIÓN

El calor también se transmite por la emisión de ondas


electromagnética, a este proceso se le llama radiación.
La ley de Stefan establece la forma como un cuerpo radia. La
tasa a la cual un objeto emite energía radiante es
proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta.
P = sAeT 4
Si un objeto está a una temperatura T y sus alrededores a una
temperatura T0, entonces la energía que pierde por segundo
es
P = sAe(T 4 - T0 4)

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