VOLUMETRÍAS COMPLEXOMÉTRICAS

DETERMINACIÓN COMPLEXOMÉTRICA DE LA DUREZA DEL AGUA DE GRIFO

1. OBJETIVOS
1.1. OBJETIVOS GENERALES
Determinar a partir del método de titulación complejométrico, la dureza, en concentración
equivalente de carbonato de calcio, de una muestra de agua
1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Determinar la dureza total de la muestra de agua.
Determinar la dureza cálcica de la muestra de agua.
Determinar la dureza magnésica de la muestra de agua.
Evaluar la precisión de los resultados mediante el estudio o tratamiento estadístico de las mediciones
obtenidas experimentalmente.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Volumetrías complexométricas
Las volumetrías complexométricas se basan en la reacción de complejación (formación de complejos)
de un ión metálico Men+ con ligandos llamados complexonas. La complexona más utilizada es la sal
disódica del ácido etilenodiaminotetraacético, (Na2H2Y) llamado coloquialmente AEDT. El ligando
complejante es en realidad el anión Y4-.
El punto final de la valoración se detecta mediante un indicador metalocrómico, que cambia de color
en función de la |Men+| en disolución (de forma análoga a como un indicador ácido-base cambia de
color en función de la |H3O+|). El indicador depende del ión metálico, y en esta práctica en que
valoraremos Ca2+ y Mg2+ utilizaremos Negro de Eriocromo T (NET) que vira en función de |Mg2+| y
Murexida a pH 12.
Si la disolución contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH = 12). Las
reacciones volumétrica e indicadora son respectivamente:

R.V.: Ca2+ + Y4-  CaY2-

R.I.: CaMur + Y4-  Mur + CaY2-

Rosa Malva
También puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo al Mg 2+ por lo
que a la disolución problema se le añaden unas gotas de complexonato de magnesio MgY2-. Las
reacciones son ahora:

Ca2+ + MgY2-CaY2-+Mg2+

Mg2++NETMgNET
R.V.: Ca2++Y4- CaY2-

R.V.: Mg2++Y4- MgY2-

R.I.: MgNET+Y4- MgY2-+ NET

Rojo Azul
Obsérvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se añadió, por lo que su adición no provoca
la aparición de ningún error. Si la disolución problema contiene inicialmente Mg2+, no es preciso
añadir MgY2-, pero el Y4- valora ahora al Ca2+ y también al Mg2+.
Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones laterales competitivas con OH-
y H3O+, por lo que todas las reacciones anteriores deben estudiarse en función de magnitudes
condicionales. Esa es también la causa de que cada Indicador deba ser utilizado al pH marcado, por
lo que se suele trabajar en medio tamponado.
Dureza del agua de grifo
Se define como dureza de una muestra de agua, la suma de la concentración de todos los cationes
metálicos, sin incluir los alcalinos, presentes en dicha muestra, expresando su concentración en
equivalentes de carbonato de calcio (CaCO3).
Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crítica en la industria en la formación
de incrustaciones y sedimentos en unidades tales como calentadores y caldera, los cuales se ven
sometidos a aumentos variables de temperatura. Los iones responsables de esta dureza son
primordialmente el Ca++ y el Mg++ y las aguas que los contienen se denominan aguas duras. De
acuerdo a la dureza podemos clasificarlas como:
Denominación ppm CaCO3 Muy suaves 0 a 15 Suaves 16 a 75 Medias 76 a 150 Duras 151 a 300
Muy duras Más de 300
La dureza a su vez puede ser clasificada en los siguientes términos:
Dureza total: provenientes de las sales de calcio y magnesio presentes en el agua. Dureza cálcica:
Provocada por la presencia del ión calcio (Ca++). Dureza magnésica: provocada por la presencia de
los iones magnesio (Mg++). Dureza carbonática: La presenta bajo la forma de carbonatos y
bicarbonatos. Dureza permanente o no carbonática: la presente bajo la forma de cloruros, sulfatos y
nitratos.
Un complejo es una especie en la cual un ión metálico central esta enlazado covalentemente a uno o
más grupos donadores de electrones. Los compuestos que poseen complejos se conocen como
compuestos de coordinación. Generalmente el átomo metálico es llamado átomo central, mientras
que las moléculas o iones que son grupos dadores de electrones se conocen como ligando.
Existen varios métodos para la determinación de la dureza del agua. Sin embargo, el método
complejométrico es el más rápido, eficiente y seguro. El ácido etilendiaminotetracetico, o
simplemente EDTA posee seis átomos donadores con los que puede envolver al ión metálico. Su
importancia como agente formador de complejos radica en la relación 1:1 en la que se combina con
el catión independientemente de la carga que éste tenga, así como en la estabilidad de los productos
que puede formar, en particular con los iones calcio y magnesio. Con base en esta reacción de
formación de complejos, se concibe el método complejométrico para el análisis de dureza del agua.
 El EDTA forma complejos incoloros solubles con muchos cationes divalentes, por lo que, si agrega
un indicador orgánico coloreado con capacidad de formar complejos menos estables y luego se añade
EDTA, éste atrapará los cationes que se encuentran libres en solución y luego desplazará a aquellos
que formaron complejos con el indicador coloreado. Dado que el indicador presenta tonalidades
diferentes cuando se encuentra formando complejos que, en estado libre, es posible determinar el
punto final en el que el EDTA ha desplazado a los complejos formados por la adición del indicador.
Se atribuye la estabilidad de los complejos que forma el EDTA con los cationes metálicos a los
diferentes sitios de complejación que permiten envolver al ión aislándolo
El EDTA es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino porque estos
quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran estabilidad se debe sin duda, a los
distintos sitios de complejación que existen dentro de la molécula, lo que le confiere una estructura
en forma de jaula que encierra el catión y lo aísla de las moléculas del solvente.

3. MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales Reactivos
Pipeta de 10 ml Agua de grifo
Bureta Solución tampón NH4+/NH3
Soporte universal NaOH 4.35 M
Pinza para bureta doble EDTA
Matraz Erlenmeyer
Indicadores
Murexida
NET
4. DESCRIPCIÓN DE LA PRÁCTICA
 Se pipetearon 100 ml de agua de grifo en un matraz Erlenmeyer, añadimos 10 ml de la solución
tampón (NH4+/NH3) y 2 tapitas de NET que se encuentra en estado sólido, valoramos la
disolución con EDTA y anotamos los volúmenes gastados. Este volumen se llamará V1, se repite
una vez más el procedimiento completo con la única modificación de que el volumen de agua de
grifo será 50 ml
 Se pipetearon 100 ml de agua de grifo en un matraz Erlenmeyer, añadimos 10 ml de NaOH y 2
tapitas de murexina que se encuentra en estado sólido, valoramos nuevamente con EDTA y
anotamos los volúmenes gastados. Este volumen se llamará V2, se repite una vez más el
procedimiento completo
5. CÁLCULOS Y RESULTADOS
Cálculos
Dureza Total
Muestra Volumen EDTA (ml) Volumen H2O (ml) Concentración EDTA (M)
1 2.4 100 4.35
2 1.2 50

𝑽𝑬𝑫𝑻𝑨 ∗ 𝑴𝑬𝑫𝑻𝑨 ∗ 𝑷𝑴𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑∗ 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒈

𝒈
𝑫𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 =
𝑽𝑯𝟐 𝑶
𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟 𝑚𝑔𝑟
2.4𝑚𝑙 ∗ 4.35 ∗ 100.08 ∗ 1000 𝑔𝑟 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑙𝑡 𝑚𝑜𝑙
𝐷𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = ≫ 𝐷𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 10448.35
100 𝑚𝑙 𝐿

Dureza Cálcica
Muestra Volumen EDTA (ml) Volumen H2O (ml) Concentración EDTA (M)
1 1.4 100 4.35
2 1.7 100
̅
𝑉 = 1.55
𝑽𝑬𝑫𝑻𝑨 ∗ 𝑴𝑬𝑫𝑻𝑨 ∗ 𝑷𝑴𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑∗ 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒈
𝒈
𝑫𝑪á𝒍𝒄𝒊𝒄𝒂 =
𝑽 𝑯𝟐 𝑶

𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟 𝑚𝑔𝑟
1.55𝑚𝑙 ∗ 4.35 ∗ 100.08 ∗ 1000 𝑔𝑟 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑙𝑡 𝑚𝑜𝑙
𝐷𝐶á𝑙𝑐𝑖𝑐𝑎 = ≫ 𝐷𝐶á𝑙𝑐𝑖𝑐𝑎 = 6747.89
100 𝑚𝑙 𝐿
Dureza Magnésica
𝑫𝑴𝒂𝒈𝒏é𝒔𝒊𝒄𝒂 = 𝑫𝑻𝒐𝒍𝒕𝒂𝒍 − 𝑫𝑪á𝒍𝒄𝒊𝒄𝒂
𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐷𝑀𝑎𝑔𝑛é𝑠𝑖𝑐𝑎 = 10448.35 − 6747.89 ≫ 𝐷𝑀𝑎𝑔𝑛é𝑠𝑖𝑐𝑎 = 3700.46
𝐿 𝐿 𝐿
Resultados
Dureza total 10448.35 (mg CaCO3)/L
Dureza cálcica 6747.89 (mg CaCO3)/L
Dureza magnésica 3700.46 (mg CaCO3)/L

6. CONCLUSIONES