Química de lípidos

Fisioterapia.
Dra. Viviana Mora B.
Diciembre 2017
Importancia biomédica
 Compuesto heterogéneo: grasas, aceites,
esteroides, ceras y compuestos
relacionados por sus propiedades físicas
que químicas
 Compuestos celulares insolubles en agua
 Solubles en solventes orgánicos: CCl4,
C6H6, (CH3CH2)2º
Estructura química y funciones
diversas:
 Aportan con 9Kcal/g de energía
 Almacenamiento de energía
 Las vitaminas y ácidos grasos esenciales contenidos en
la grasa de almacenamiento
 Se almacena en tejido adiposo (aislante térmico)
 Lípidos no polares actúan como aislantes eléctricos
(nervios mielinizados)
 Cosntituyen transporte de lípidos (lipoproteínas)
 Cubiertas protectoras de hojas de plantas y piel de
animales.
 El estudio de lípidos sirve para entender enfermedades
como obesidad, diabetes mellitus y ateresclerosis.
Clasificación de los lípidos
1. LÍPIDOS SIMPLES
 Grasas: esteres de ácidos grasos con glicerol. Los
aceites son grasas en estado líquido.
 Ceras: esteres de ácidos grasos con alcoholes
monohídricos
2. LÍPIDOS COMPLEJOS
 Fosfolípidos: ac graso + alcohol+ ac
ortofosfórico. Poseen bases nitrogenadas:
glicerofosfolípidos (alcohol glicerol)
esfingolípidos: alcohol es esfingosina.
 Glucolípidos: ac graso + esfingosina +
carbohidrato. Lipoproteínas.
3. LÍPIDOS PRECURSORES Y
DERIVADOS (lípidos neutrales)
 .
 Acidos grasos
 Glicerol
 Esteroides
 Otros alcoholes
 Aldehídos grasos
 Cuerpos cetónicos
 Hidrocarburos
 Vitaminas liposolubles
 Hormonas
Clasificación de los lípidos
Compuestos poliprenílicos,
isoprenoides o sustancias asociadas a
los lípidos:
 Esteroides: esteroles, hormonas sexuales y
suprarrenales, vitaminas D.
 Carotenoides: carotenos y vitamina A.
 Terpenos.
 Vitamina E y K
 lípidos

Ácidos grasos Lípidos complejos

saturados insaturados lipoproteínas glicolípidos

Lípidos sin glicerol

gliséridos

Gliséridos
fosfogliséridos esfingolípidos esteroides ceras terpenos
neutros
Ácidos grasos
 Ácidos carboxílicos con cadenas entre 4 y 36
carbonos. Contienen un numero par de átomos
de carbono
 Acidos grasos saturados o insaturados
20:2(9,12).
 Generalmente no ramificados
 Insolubles en agua, solubles en solventes
orgánicos.
 Punto de fusión:
 12-24 átomos de carbono saturados son sólidos a 25oC
 Insaturados son líquidos oleosos.
 Ácidos grasos esenciales:
 poliinsaturados
Ácidos grasos
Saturados Insaturados
 Acético
 Palmitoleico
 Butírico
 Cáproico  Oleico
Caprílico
 Linoleico

 Caprílico
 Láurico  Linolénico
 Mirístico  araquidónico
 Palmítico
 Estéarico
 Araquídico
Nomenclatura
 Sistemática
 Base de hidrocarburo
 La e-final se sustituye por oico
 Saturados: anoico
 Insaturados: enoico
 Los cabonos adyacentes al carboxilo se
conoce como a, b g
 Se usa para indicar numero y posición de
los dobles enlaces
Grasas y ácidos grasos
a) Estructura básica de
un triglicérido o grasa
neutra.
b) Acido esteárico,
saturado de 18
carbonos.
c) Modelo de espacios
llenos de triestearato.
d) Modelo de espacio
lleno del aceite de
linaza, con 2 AG
insaturados.
Hidrólisis
 Enzimática: lipasas
 Alcalina (KOH o NaOH)
 Saponificación: hidrólisis
alcalina de las grasas. Formación de
jabones.

CH2-OOC (CH2)12CH3 CH2OH

CH- OOC (CH2)12CH3 + 3 NaOH CHOH + 3 CH3(CH2)12COONa
CH2-OOC (CH2)12CH3 CH2OH
Acidos grasos saturados
Acidos grasos insaturados
Eicosanoides
 Compuestos, derivados de ácidos grasos
polienoicos eicosa (20 carbonos), incluyen
prostanoides, leucotrienos (LT) y
lipoxinas (LX).
 Las prostaglandinas existen en casi
todos los tejidos de mamíferos y actúan
como hormonas locales; tienen
importantes actividades como intervenir
en la presión sanguínea, la coagulación de
la sangre, la respuesta inflamatoria
alérgica y la actividad del aparato
digestivo.fisiológicas y farmacológicas.
 Tromboxanos (derivados acido
araqudónico): producido por
las membranas de
las plaquetas contribuyendo así a la
agregación plaquetaria, por medio de su
activación.
 Leucotrienos y lipoxinas. Los leucotrienos
causan broncoconstricción; son potentes
agentes proinflamatorios y están
implicados en el asma.
Acidos cis y trans
 A temperaturas bajas los ácidos grasos saturados
forman un modelo en zigzag cuando se extienden
 A temperaturas más altas, algunos enlaces rotan,
lo que da por resultado acortamiento de la
cadena
 En los ácidos grasos insaturados se observa un
tipo de isomerismo geométrico. Si las cadenas
acilo están en el mismo lado del enlace, es cis-,
como en el ácido oleico; si están en lados
opuestos, es trans-, como en el ácido elaídico, el
isómero trans del ácido oleico
Ahora se sabe que el consumo de ácidos
grasos trans es nocivo para la salud, y se
relaciona con aumento del riesgo de
enfermedades, entre ellas enfermedad
cardiovascular y diabetes mellitus.
 Esto ha llevado a desarrollar tecnología
mejorada para producir margarina blanda
con contenido bajo o nulo de ácidos
grasos trans.
Las propiedades físicas y fisiológicas de ácidos
grasos reflejan la longitud de la cadena y el grado de
instauración
 Los puntos de fusión de ác grasos de se incrementan con la
longitud de la cadena y disminuyen de acuerdo con la
insaturación.
 Un triacilglicerol que contiene tres ácidos grasos saturados
de 12 carbonos o más es sólido a la temperatura corporal
 Mientras que si los residuos ácido graso son 18:2, es
líquido hasta por debajo de 0°C.
 Los lípidos de membrana, que deben ser líquidos a todas
las temperaturas ambientales, están más insaturados que
los lípidos de almacenamiento.
 Los lípidos en los tejidos que están sujetos a enfriamiento,
por ejemplo, en hibernadores o en las extremidades de
animales, están más insaturados.
Los TAG sonla sprincipales formas
de almacenamiento de ácidos grasos.
 Ésteres del glicerol con ácidos grasos.
 Mono y diacilgliceroles son polares
(emulsificantes).
 Triacilgliceroles (mantecas y aceites) son
no polares, hidrofóbicas por tanto
insolubles en el agua.
 Se almacenan en los adipocitos.
 En semillas de las oleaginosas.
1. Monoglicèridos, monoacilgliceroles
2. Diglicèridos, diacilgliceroles
3. Triglicèridos, triacilgliceroles
Monoglicéridos
 Contienen un grupo acilo (porción de ácido graso
de los ésteres de lípidos) unido a uno de los
grupos alcohol, primario o secundario,
presentándose en 2 formas, 1 o 2-
monoglicérido.
 Son importantes en la digestión y como
intermediarios metabólicos.
Monoglicéridos
Diglicéridos
 Pueden existir 2 tipos, según el grupo acilo se encuentren
unidos a grupos hidroxilo 1,2 o 1,3 del glicerol.
 Son intermediarios metabólicos.
 Las enzimas distinguen con facilidad entre
ellos, y casi siempre son específicas para
un carbono o para el otro; por ejemplo, el
glicerol siempre es fosforilado en sn-3 por
la glicerol cinasa para dar glicerol
3fosfatoy no glicerol 1fosfato
Triglicéridos
 Son los más comunes, grasas neutras
 Son las formas de almacenamiento y transporte
de los ácidos grasos.
Lípidos de almacenamiento:
triacilgliceroles
 Grasas (mantecas) y aceites.
 30% de calorías dietéticas.
 Funciones:
 Reserva energética (9 Kcal/g)
 Amortiguadores físicos
 Aislantes de la temperatura corporal

CH2-OOC (CH2)12CH3
CH- OOC (CH2)12CH3
CH2-OOC (CH2)12CH3

Tripalmitina
Ceras
 Ésteres de ácidos grasos de cadena larga
y alcoholes diferentes al glicerol.
 Sirven como cubiertas protectoras de piel
o pelambre en animales o cubren frutos u
hojas en plantas.
 Cera de abeja, lanolina.
LIPIDOS COMPLEJOS
 Compuestos que poseen un lípido
enlazado a otra sustancia
biológicamente importante.

1. Fosfoglicéridos
2. Esfingolípidos
3. Lipoproteinas
4. Glucolípidos
FOSFOGLICERIDOS
 Lípidos que contienen grupo fosfato,
localizados principalmente en membranas
celulares de los animales.

Estructura química:
 alcohol glicerol
 2 primeros C: esteres de ácidos grasos
 3 átomo de C: éster de fosfato
 También unido al grupo fosfato hay un 2
alcohol, R.
FOSFOGLICERIDOS
FOSFOGLICERIDO
 Nombre de un fosfoglicérido= fosfatidil +
nombre del alcohol
 Esteres de fosfato: reacción entre alcohol
+ H3PO4 (ácido fosfórico)
Clasificación
De acuerdo al aminoalcohol enlazado al grupo fosfato.

R = aminoalcohol:
+
HOCH2CH2N(CH3)3 colina

HOCH2CH2NH2 etanolamina

HOCH2CH-COOH serina
|
NH2
Fosfatidil colina (lecitina)
Cabeza: grupos iónicos
fosfato y colina, parte
hidrofílica.
Cola: dos cadenas no polares
de ésteres de ácidos
grasos,parte hidrofóbica.
Moléculas anfipáticas.
Células: zwitterion, carga
+ y carga -
Papel importante en
construcción de
membranas celulares
Sólido ceroso, expuesto al
aire toma coloración rojiza
y forma suspensión
coloidal en el agua.
Fuentes alimenticias: yema
huevo y soya.
La colina es importante en la transmisión
nerviosa, como acetilcolina.
 La dipalmitoil lecitina es un agente de
superficie (tensoactivo) muy eficaz y un
constituyente fundamental del
surfactante que evita la
adherencia,debido a tensión de superficie,
de las superficies internas de los
pulmones. Su ausencia en los pulmones
de prematuros causa síndrome de
dificultad respiratoria.
Fosfatidil etanolamina o fosfatidil
serina (cefalinas)
Fosfatidil etanolamina o fosfatidil
serina (cefalinas)
 Componentes importantes de capa
de mielina o membrana que rodea
las fibras nerviosas.

 Lafosfatidil serina también particpa

en apoptosis
Otros fosfolípidos importantes
 Cardiolipina
 El ácido fosfatídico es un precursor del
fosfatidilglicerol que, a su vez, da lugar a la
cardiolipina
 Se encuentra en las mitocondrias y es esencial
para la función de las mismas.
 El decremento de las concentraciones causan
disfunción mitocondrial en el envejecimiento y en
estados patológicos, entre ellos insuficiencia
cardiaca, hipotiroidismo y síndrome de Barth
(miopatía cardioesquelética).
Plasmalógenos
 Constituyen hasta 10% de los fosfolípidos
del cerebro y el músculo.
 Desde su estructura, semejan a la
fosfatidiletanolamina, pero poseen un
enlace éter en el carbono sn1 en lugar del
enlace éster que se encuentra en
acilgliceroles. En forma típica, el radical
alquilo es un alcohol insaturado
 En algunos casos, la etanolamina puede
sustituirse por colina, serina o inositol
ESFINGOLIPIDOS
Clase de fosfolípidos que no contienen glicerol.
Son compuestos derivados de la esfingosina, un
aminoalcohol complejo:

CH3(CH2)12CH=CH-CH-OH
|
H2N-CH
|
CH2-OH
CERAMIDAS
 Clase más común de esfingolípidos:
ceramidas, cuando se adhiere un ácido
graso a través de unión amida al NH2 de
la esfingosina.
Clasificación
Existen 3 subclases de esfingolípidos:

 esfingomielinas: fosfatidilcolina o
fosfatidiletanolamina, presentes en
membrana plasmática de mayoría de
células animales, cerebro y tejido
nervioso, mielina importante estructura
que cubre axones de neuronas.
1. esfingomielinas
2. glicolípidos neutros
Residuos de azúcar con extremos,
conectados con grupo OH de posición
C-1 de ceramida, y no contienen
fosfato. Presentes en monocapa
externa de membrana plasmática.
 Galactosilceramida: cerebro y tejido
nervioso. C24( acido cerebrónico).
 Sulfogalactosilceremida: mielina
3. gangliósidos
 cabezas polares muy grandes, varias unidades
de azúcar. Acido siálico: acido N-
acetilneuramínico, importantes acciones de
reconocimiento en la superficie celular.

 Determinantes de los grupos sanguíneos

humanos A,B y O, definidos básicamente por
moléculas de glicoesfingolípidos.
gangliósidos
LIPOPROTEINAS
 Sonproteínas compuestas de lípidos
y proteínas. Ayudan a suspender y
transportar lípidos por torrente
sanguíneo.

 Componentes proteínicos de
lipoproteínas: apoproteínas.
LIPOPROTEINAS
Quilomicrones (intestinal)
 Quilomicrones: más grandes, diámetro aprox.
100nm, δ=0.95g/ml.
99% lípidos: 90% triglicéridos.
 Los quilomicrones transportan los lípidos de la
dieta
 se ensamblan en el retículo endoplásmico del
enterocito y van a vasos linfáticos intestinales
 Los quilomicrones hidrolizan sus
triacilgliceroles por acción de la
lipoproteína lipasa
 Cuando los quilomicrones pierden los
triacilgliceroles se transforman en los
remanentes de quilomicrones y son
catabolizadas en el hígado.
Clasificación según densidad
Origen hepático

 Lipoproteínas de muy baja densidad (VLDL):

δ< 1.006g/ml, diámetro 30-70nm, formadas por
88% a 90% lípidos: 55% triglicéridos, 20%
colesterol y 15% fosfolípidos.
 Las VLDL se sintetizan en el hígado; incluyen
mayoritariamente triacilgliceroles producidos por
el hígado.
 Las VLDL también incluyen ésteres de colesterol
que les aporta el hígado pero que igualmente
pueden recibir de otras lipoproteínas mientras
circulan.
 La acción de la lipoproteína lipasa convierte las
VLDL en IDL y después, al seguir la lipólisis de
los triacilgliceroles, en LDL.
Clasificación según densidad
 Lipoproteínas de baja
densidad (LDL):
δ=1.019-1.063g/ml,
transportan mayor
cantidad de colesterol en
humanos (2/3 partes
colesterol plasmático
total). Composición
lipídica: 35% ésteres de
colesterol, 12% colesterol,
8% triglicéridos y 20%
fosfolípidos.
.

LDL
 En la transformación de VLDL a LDL se eliminan todas las
apoproteínas excepto la B-100 y gran parte del colesterol
se esterifica gracias a la enzima asociada con las HDL
denominada LCAT (lecitina-colesterol aciltransferasa)
 Las LDL llevan colesterol a los tejidos que lo necesitan para
sus membranas o para la síntesis de hormonas esteroideas;
este colesterol y el de los quilomicrones regulan la síntesis
hepática de colesterol.
 Las LDL entran a las células por un proceso de endocitosis
mediada por receptores específicos para estas
lipoproteínas
 El receptor de LDL es una glicoproteína transmembranaria
que se une de manera específica a apoB-100 y apoE
Clasificación según densidad
 Lipoproteínas de alta densidad (HDL):
diámetro 8-13nm, más pequeñas, contienen 25
% fosfolípidos, 16 % ésteres de colesterol, 5 %
colesterol y 4 % triglicéridos. Movilidad
electroforética: α.
Esteroides: colesterol
 Componente esencial de membranas.
 Esterol + abundante.
 Precursor de : ácidos biliares, hormonas
esteroideas y vitamina D.
 Su metabolismo es importante en etiología de la
enfermedad cardiovascular y es un componente
importante de cálculos biliares.
 Dieta occidental diaria típica: 500 mg
principalmente en carne, huevos y lácteos.
Condiciones normales el 30-60% se absorbe
desde intestino.
Estructura del colesterol
Hormonas esteroidales
 Hormonas sexuales
masculinas
Andrógenos:
testosterona

 Hormonas sexuales
femeninas:
Estrógenos y
progesterona, estrona
y estradiol