PROGRAMA ACADÉMICO INGENIERÍA QUÍMICA

DISEÑO DE PROCESOS QUÍMICOS

INFORME DE AVANCE

INGENIERÍA CONCEPTUAL PARA LA PRODUCCIÓN DE

ACETALDEHIDO A PARTIR DE ETANOL

PRESENTADO POR:

ANGELA VIVIANA ALARCÓN RÍOS

KIMBERLY DANIELA NARVAEZ
STEPHANIA ORTIZ HOME

UNIVERSIDAD DEL VALLE

08 DE MARZO DE 2019.
 TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIÓN 1
1. DESCRIPCIÓN DE LAS RUTAS QUÍMICAS 2
1.1. RUTA 1: Deshidrogenación de Etanol 2
1.2. RUTA 2: Oxidación del etanol 3
2. SELECCIÓN DE LA RUTA 4
2.1. Comparación de las rutas 4
3. SELECCIÓN DEL CATALIZADOR 6
3.1 DESACTIVACIÓN DEL CATALIZADOR 7
4. INFORMACIÓN CINÉTICA DE LA RUTA 8
4.1. EXPRESIONES DE VELOCIDAD DE REACCIÓN 8
4.2.1. Energias de activación y factor preexponencial de Arrhenius 9
4.3. VALIDACIÓN DE LA CINÉTICA DE LA RUTA ESCOGIDA 9
4.4. FASE DE REACCIÓN 11
4.5. SELECTIVIDAD 11
5. INFORMACIÓN TERMODINÁMICA DE LA RUTA 12
5.1. CALOR DE REACCIÓN 12
5.2. CONVERSIÓN 12
5.3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO 13
5.4. EXCESO DE REACTIVOS 13
6. PROPUESTA PRELIMINAR DEL MÉTODO DE SEPARACIÓN 17
7. CONSIDERACIONES ECONÓMICAS INICIALES DEL DISEÑO DEL PROCESO 21
7.1. GASTOS OPERATIVO-S 21
7.2. INGRESOS ESTIMADOS 21
BIBLIOGRAFÍA 22
ANEXO 1. Desventajas y ventajas de las rutas 23
ANEXO 2. Precios de los compuestos involucrados en las reacciones. 25
ANEXO 3. Conversión y selectividad para la obtención de AA. acetaldehído. 26
ANEXO 4. Parámetros termodinámicos de los reactivos y productos [13]. 26
ANEXO 5. Datos de seguridad de las sustancias. 27
ANEXO 6. Perfiles de Temperatura, presión y composición en los 4 reactores. 30
ANEXO 7. Diagrama de bloques del área de reacción 31
ANEXO 8. Propiedades fisicoquímicas de los compuestos (Reactivos y productos). 32
ANEXO 9. Diagrama etapa de separación. 33
 INTRODUCCIÓN

El acetaldehído es un líquido volátil, altamente inflamable, incoloro y con un olor

característico ligeramente afrutado. Es empleado en perfumería, saborizantes, colorantes de
anilina, plásticos, endurecimiento de fibras gelatinosas, fertilizantes y además por su alta
reactividad química es un intermediario importante en la producción de diversos compuestos
como ácido acético, anhídrido acético, ácido hidrociánico, acetato de etilo, alquilaminas y
piridinas. Puede ser obtenido a partir de diversos compuestos orgánicos mediante algunos
procesos comerciales como la adición de agua al acetileno, la oxidación parcial de
hidrocarburos, la oxidación directa del etileno y la oxidación o deshidrogenación de etanol.

En los últimos años se ha presentado un auge en la implementación y mejoras de las rutas

químicas para la obtención de acetaldehído a partir del etanol, debido al crecimiento
constante en la producción mundial de bioetanol y su importancia adquirida para producir
otros compuestos de alto valor agregado. Cabe resaltar que Colombia es el tercer país
productor de etanol en América Latina con una producción anual de aproximadamente 456
millones de litros en 2015 [1], por lo cual tiene un alto potencial en la implementación del
proceso de producción de acetaldehído a partir de etanol.

En cuanto al consumo mundial de acetaldehído, China es el mayor consumidor representando

casi la mitad del consumo global de acetaldehído, principalmente para la síntesis de piridinas
y el pentaeritritol compuestos importantes para la fabricación de productos farmacéuticos,
pinturas y recubrimientos de resina alquídica. Le sigue India con una participación del 14% y
Europa Occidental con aproximadamente el 13% del consumo mundial, destinado a la
producción de ésteres de poliol (NPE) para lubricantes [2].

1
 Figura 1. Demanda mundial de acetaldehido.

1. DESCRIPCIÓN DE LAS RUTAS QUÍMICAS

Las rutas que se describen a continuación requieren de etanol como reactivo principal para la
producción de acetaldehído, aprovechando que la materia prima puede ser obtenida a partir
de la caña de azúcar en la región del Valle del Cauca, la cual aporta más del 90% del
bioetanol producido en Colombia [3].

Para la producción de acetaldehído, el etanol puede ser deshidrogenado u oxidado en

presencia de oxígeno. Entre 1918 y 1939, la deshidrogenación tuvo prioridad debido a la
producción simultánea de hidrógeno. Más tarde, sin embargo, la oxidación catalítica en fase
de vapor del etanol se convirtió en el proceso preferido, debido a la larga vida del catalizador
y la posibilidad de recuperar energía.

1.1. RUTA 1: Deshidrogenación de Etanol

La deshidrogenación es una reacción de los alcoholes primarios y secundarios que ocurre

cuando se calientan en contacto con ciertos catalizadores, donde se pierden átomos de
hidrógeno para formar aldehídos o cetonas. En este proceso se tiene un alcohol primario
(etanol) para formar acetaldehído como producto de interés industrial y el hidrógeno como
subproducto.
CH 3 CH 2 OH (l) → CH 3 CHO(l)+ H 2 (g)
Δ H =20 kcal/mol

Descripción del proceso: El vapor de etanol pasa a 260 - 290 ºC sobre un catalizador que
consiste en una esponja de cobre o cobre activado con óxido de cromo en un reactor tubular.
Se obtiene una conversión de 25 - 50% por ejecución. Al lavar con alcohol y agua, el

2
acetaldehído y el etanol se separan del gas de escape, que es principalmente hidrógeno. El
acetaldehído puro se obtiene por destilación; el etanol es separado del agua y regresa al
reactor. El rendimiento final de acetaldehído es aprox. 90%. Los subproductos incluyen ácido
butírico, crotonaldehído y acetato de etilo. Se obtienen mejores rendimientos cuando la
reacción se lleva a cabo en presencia de catalizadores tales como platino, cobre u óxidos de
zinc, níquel o cobalto, aleaciones de zinc y cromo, óxidos de metales de tierras raras y
mezclas de óxidos de cobre y cromo.

1.2. RUTA 2: Oxidación del etanol

El proceso de deshidrogenación oxidativa se desarrolla en dos etapas fundamentales: la

deshidrogenación de etanol para la formación de acetaldehído dando lugar a un grupo
hidruro, y la oxidación de éste para la restauración del sitio catalítico original. El etanol es
oxidado catalíticamente con oxígeno, siguiendo una reacción de óxido-reducción (mecanismo
Mars-van Krevelen), en donde la oxidación se da por el catalizador y no directamente por el
oxígeno presente en la fase gaseosa; inicialmente el etanol se absorbe químicamente en la
superficie del catalizador para dar lugar a la formación de etoxilo e hidroxilo. El etoxilo se
deshidrogena como un acetilo y se desorbe como acetaldehído, mientras que el hidroxilo
reduce la superficie por deshidratación, dejando una vacante de oxígeno. Finalmente, esta
superficie reducida recupera su estado de oxidación mediante la quimisorción disociativa del
oxígeno [4]. Los catalizadores más utilizados son a base de cobre, plata y sus aleaciones.

En el sector industrial se utiliza principalmente el proceso Veba-Chemie, en donde el etanol

es mezclado con aire y pasa sobre un catalizador de plata a 500-600 ºC, siguiendo la reacción:
CH 3 CH 2 OH (g)+1 /2 O2 (g) → CH 3 CHO(l)+ H 2 O(l)

Y los subproductos formados siguen las reacciones:

CH 3 CH 2 OH (g)+O 2 (g) → CH 3 COOH (l)+ H 2 O(l)
CH 3 CH 2 OH (g)+1 /2 O2 (g) → CH 4 (g)+CO( g)+ H 2 O(l)
CH 3 CH 2 OH (g)+ 2O2 ( g) → CO❑2 ( g)+ H 2 O(l)

La conversión varía entre 50 y 70% y la selectividad se encuentra entre 97 y 99%. El

acetaldehído y el etanol no reaccionante son retirados de los gases residuales mediante lavado
con alcohol frío y son separados por destilación fraccionada; una vez concentrado el etanol se
recircula al reactor. El calor formado en la reacción se utiliza para la producción de vapor

3
usando un sistema de recuperación de calor residual inmediatamente después de los reactores.
El gas residual consiste principalmente en nitrógeno, hidrógeno, metano, monóxido de
carbono y dióxido de carbono. Pequeñas cantidades de ácido acético se obtienen como un
subproducto [5].
La deshidrogenación parcial del etanol es la ruta más prometedora para la preparación de
acetaldehído en términos de economía y eficiencia energética [6].

2. SELECCIÓN DE LA RUTA

2.1. Comparación de las rutas

El contraste entre las dos rutas seleccionadas para la producción industrial de acetaldehído se
muestra en el Anexo 1, en donde se enuncian las principales ventajas y desventajas operativas
y técnicas que implican producir acetaldehído siguiendo la cinética y termodinámica de cada
ruta.
De acuerdo a las comparaciones realizadas, se puede considerar que la Ruta de oxidación de
etanol, tiene consideraciones favorables en la temperatura de operación del reactor, los
calores generados en las reacciones, tanto principal como las paralelas al proceso, y la
selectividad de la reacción en la producción de acetaldehído si se compara con la
deshidrogenación, en donde se emplean generalmente catalizadores de cobre y se genera un
producto favorable para la obtención de energía (Hidrógeno), pero se ve limitada a las altas
temperaturas de operación que provocan que los equipos utilizados incorporen sistemas de
control, protección y seguridad más robustos y automatizados, haciendo más costoso el
proceso por esta ruta.
Por estas razones, la deshidrogenación oxidativa (ruta sustentada con el artículo científico
empleando catalizador óxido de vanadio soportado en V 2 O5 /TiO2 −SiO 2 ) podría ser más
viable ya que presenta información cinética favorable; además el tren de separación para este
proceso se ve favorecida en los rangos de temperatura de operación, donde subproductos
como el acetal, ácido acético y éter etilo no se producen en una cantidad considerable frente
al acetaldehído generado.

2.2. Consideraciones económicas

Para realizar un análisis económico general de las rutas que se consideran en la producción
industrial de acetaldehído, se considera el costo de los reactivos y productos involucrados en
las reacciones químicas. Los costos fueron consultados en las páginas web de comercio de

4
productos químicos: alibaba y quiminet y en el servicio de información química icis
pricing, y se presentan en el Anexo 2 [7].

Para el análisis se consideran los costos gruesos de cada una de las rutas, teniendo en cuenta
la reacción global principal en la producción.

RUTA 1: Deshidrogenación de Etanol

reactivos: Etanol.
productos: acetaldehído e hidrógeno.
reacción global: CH 3 CH 2 OH (l) → CH 3 CHO(l)+ H 2 (g)

Tabla 1. Cálculo de costos de los reactivos y productos de la ruta 1.

Ruta 1 CH 3 CH 2 OH CH 3 CHO H2
mol 1 1 1
Peso molecular (g/mol) 46.07 44.05 1.01
kg/kg CH 3 CHO 0.0461 0.0441 0.0010
USD/kg 0.333 1.005 0.125
USD 0.333 1.005 1.252

RUTA 2: Oxidación del Etanol

reactivos: Etanol, oxígeno.
productos: acetaldehído y agua.
reacción global: CH 3 CH 2 OH (g)+1 /2 O2 (g) → CH 3 CHO(l)+ H 2 O(l)

Tabla 2. Cálculo de costos de los reactivos y productos de la ruta 2.

Ruta 2 CH 3 CH 2 OH O2 CH 3 CHO H2O

Mol 1 0.5 1 1
Peso molecular (g/mol) 46.07 15.99 44.05 18.02
kg/kg CH 3 CHO 0.0461 0.0080 0.0441 0.0180
USD/kg 0.333 0.150 1.005 0.000067
USD 0.333 0.075 1.005 0.000067

Considerando una conversión del 100%, el cálculo de los costos gruesos de cada ruta se
presenta a continuación:

5
 Tabla 3. Costo grueso para la producción de acetaldehído.
Ruta Reacción Costo grueso USD
1 CH 3 CH 2 OH (l) → CH 3 CHO(l)+ H 2 ( g) 2.520
2 CH 3 CH 2 OH ( g)+1 /2 O2 ( g) → CH 3 CHO(l)+ H 2 O(l) 1.413

De acuerdo con los costos gruesos presentados en la Tabla 3. se puede observar que la ruta de
deshidrogenación presenta un costo mayor en 1.17 USD comparado con la ruta de oxidación,
este aumento se debe específicamente a la producción de hidrógeno en la ruta 1, un
compuesto energético alternativo al uso de combustibles fósiles para los medios de transporte
con un costo mayor aproximado de casi 3 veces al valor de la gasolina. El costo del oxígeno
como reactivo y el agua como producto de la ruta 2 no compensan el costo elevado del
hidrógeno, pero se puede considerar poco significativa teniendo en cuenta que el hidrógeno
formado en la reacción no se va a comercializar por ser parte de los subproductos de la
reacción. En conclusión, la ruta que se va a utilizar en la producción de acetaldehído es la
oxidación del etanol.

3. SELECCIÓN DEL CATALIZADOR

Las reacciones de deshidrogenación oxidativa con un alto rendimiento presentan un desafío

en la catálisis, ya que, por la naturaleza de los enlaces químicos involucrados, muchas
reacciones con el oxígeno son posibles, dando lugar a distintos subproductos que no tienen
ningún interés económico, comparados con el gran valor del acetaldehído. La clave es el
empleo de catalizadores con la capacidad de activar solo los enlaces C-H en la molécula
involucrada [8].

Actualmente se tiene gran interés en la utilización de catalizadores a base de vanadio,

particularmente el V 2 O5 soportado se ha determinado como un catalizador activo y
altamente selectivo en la deshidrogenación oxidativa del etanol para producir acetaldehído,
teniendo condiciones de temperatura de 150 - 250 ºC y presión de 1 atm. En contraste con
otras reacciones de deshidrogenación oxidativa, el oxígeno superficial del V 2 O5 no está
directamente involucrado en el proceso, ya que la reacción de intercambio de oxígeno es muy
lenta a las temperaturas inferiores utilizadas [9]. Cabe resaltar que la dispersión y naturaleza
del vanadio sobre el soporte adecuado es una cuestión importante para obtener una alta

6
actividad catalítica, por lo tanto, es tan importante la elección del soporte como la elección
del tipo de catalizador.
Un estudio en particular, evalúo el desempeño de 8 catalizadores diferentes, con el objetivo
primero de obtener información sobre la actividad individual de cada soporte sin vanadio
según la temperatura de reacción, y posteriormente obtener datos sobre la actividad del óxido
de vanadio en distintos soportes [10].

En la Tabla del Anexo 3, se puede observar que a 150 ºC, el soporte más activo fue el de
TiO2 , generando una conversión de etanol de 6% wt. A 250 ºC, los catalizadores más

activos fueron Al 2 O3 y TiO2 con una conversión de 17.71 % y 17.30%

respectivamente. La oxidación del etanol a acetaldehído es la reacción principal para todos
los soportes evaluados. En general se puede concluir que la producción de acetaldehído es
favorecida cuando la conversión total del etanol es mayor. Entre los catalizadores de vanadio,
los más activos fueron V / Al 2 O3 y V ¿TiO 2 .
Con estos resultados se puede ver claramente que el soporte afecta en gran medida el
rendimiento /actividad de estas especies. Como resultado, la actividad en SBA-15 es
significativamente más baja que cuando se utiliza TiO2 y Al 2 O3 . Por lo tanto, se
deduce que la energía de enlace de la especie de vanadio al soporte es esencial ya que facilita
la activación del oxígeno en el V-O-T (donde T representa el enlace Si , Al o Ti ) que
participa en la reacción de oxidación.
Basándose en los resultados mostrados anteriormente, como soporte para el catalizador es
viable seleccionar el TiO2 , sin embargo, sólo no es conveniente debido a su baja área

superficial específica, por lo tanto, se considera un soporte de sílice recubierto con TiO2 .
El soporte de TiO2−SiO2 es termoestable y retiene la alta área específica superficial
característica del SiO 2 , pero conservando las características químicas del TiO2 en la
superficie.

3.1 DESACTIVACIÓN DEL CATALIZADOR

El catalizador de V 2 O5 /TiO2 −SiO 2 utilizado se puede desactivar por las siguientes

causas:
● Las reacciones secundarias o por la presencia de pequeñas cantidades de impurezas en
las sustancias de partida.

7
 ● la obstrucción de los poros del catalizador y el espacio libre en el reactor a causa de
polvos finos producidos por el desgaste del catalizador debido a vibración y fricción
[11].
● La interacción con la textura y propiedades químicas del óxido soporte, por la
presencia de promotores y también por el grado de cubrimiento, debido a que estos
factores afectan la relación entre especies poliméricas y monoméricas que definen la
cantidad y naturaleza de las especies oxígeno expuestas a los reactivos.

4. INFORMACIÓN CINÉTICA DE LA RUTA

El proceso ocurre a temperaturas entre 150 - 250 ºC y presión atmosférica. Las reacciones
que tienen lugar en esta ruta son:

(1) CH 3 CH 2 OH + 1/2O2 → CH 3 CHO+ H 2 O

(2) CH 3 CHO+1/2 O2 → CH 3 COOH
(3) CH 3 COOH ❑ + 2O2 → 2CO 2 +2 H 2 O
OCH 2 CH 3 ¿2❑ + H 2 O
(4) 2CH 3 CH 2 OH +CH 3 CHO →
CH 3 CH ¿
(5) 2CH 3 CH 2 OH → C2 H 5 O C 2 H 5 + H 2 O

Para el mecanismo de oxidación considerado se tienen cuatro pasos:

(i) La quimisorción del oxígeno para formar un radical peroxi de vanadio que puede retirar el
hidrógeno- α del etanol, favoreciendo así la formación de acetaldehído. La reducción del
peróxido por descomposición restaura el sitio catalítico original.
(ii) Retirada del hidrógeno- α por el metal para formar acetaldehído y un grupo hidruro
(iii) oxidación del hidruro formado
(iv) deshidratación del sitio de vanadio para restaurar el sitio original activo.

4.1. EXPRESIONES DE VELOCIDAD DE REACCIÓN

Este mecanismo redox se puede representar de manera compacta mediante dos reacciones,
siendo la primera de reducción y la segunda de oxidación:

Site ox+CH 3 CH 2 OH → Site ¿+CH 3 CHO

Site ¿+1/2O2 → Site ox+ H 2 O

8
Las leyes de velocidad que rigen la deshidrogenación oxidativa del etanol son:

k1 P1
r 1=
k 1P1
1+
kox P1/O 22
k2 P2
r 2=
k 2P2
1+
kox P1O/22
k3 P3
r 3=
k 3 P3
1+ 1 /2
kox PO 2
r 4=k 4 P2
r 5=k 5 P21

4.2. CONSTANTE DE REACCIÓN

La dependencia de la constante de velocidad con la temperatura se considera de acuerdo a la
ley de Arrhenius:
k j= A j exp (−E j / RT )

4.2.1. Energias de activación y factor preexponencial de Arrhenius

Tabla 4. Constantes para las reacciones.

Reacción ln A Ea (kcal/mol)
12.61 ±
Etanol → Acetaldehído 1.75 10.9 ± 1.4
10.47 ±
Reoxidación catalítica 1.46 11.7 ± 1.2
27.04 ±
Acetaldehído → Ácido acético 25.95 35.2 ± 21.3
44.56 ±
Ácido acético → CO2 33.32 47.1 ± 27.4
Etanol + Acetaldehído →
Acetales 5.46 ± 5.08 7.5 ± 4.2
48.64 ±
Etanol → Éter etílico 22.01 47.0 ± 18.1

9
4.3. VALIDACIÓN DE LA CINÉTICA DE LA RUTA ESCOGIDA

Los datos experimentales de las corridas realizadas en el artículo científico “Kinetics of the
Oxidative Dehydrogenation of Ethanol to Acetaldehyde on V 2 O5 /TiO2 −SiO 2 Catalysts
Prepared by Grafting”, se presentan en las figuras 2A y 3A que relacionan el rendimiento del
acetaldehído como función del tiempo de residencia para una alimentación con una relación
molar constante de etanol/oxígeno y resultados experimentales para corridas realizadas con
una relación molar variable de etanol / oxígeno; con los datos presentados y la información
cinética de las reacciones involucradas, se replicaron los comportamientos del rendimiento
del producto deseado a diferentes temperaturas como se muestra en las figuras 2B y 3B, con
el fin de validar y comprobar que los parámetros encontrados experimentalmente son útiles
para emplear en la posterior simulación y escalado del proceso propuesto. Para la validación
se tuvieron en cuenta temperaturas altas (160-180 °C) a las que se forman todos los
subproductos (acetales, ácido acético y dietil éter), y condiciones de operación para corridas
realizadas con una relación molar de etanol/agua 1:1 en la alimentación, indispensable para
posteriormente simular las condiciones del alimento principal al reactor.

En el paquete computacional Aspen Plus 10, se replicaron los datos cinéticos con el modelo
generalizado de Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW), especificando los
parámetros cinéticos que se muestran en la Tabla 5. Las variables que se manipularon para
cada corrida experimental fueron la temperatura (120-180°C), la corriente de alimentación
(0.3 - 1.1mL/h) y el tiempo de residencia (10-70 gcat.h/molEtOH) utilizando los parámetros
cinéticos de la sección 4.2.1, los cuales se reportan con incertidumbres desde 1.2 hasta 33.3;
permitiendo mover los datos en un amplio rango, lo que conlleva a aceptar los valores
arrojados por el simulador para la validación.

Tabla 5. Especificaciones del reactor.

Especificación Valor
Tipo de reactor Isotérmico
Temperatura 160 °C
Presión Atmosférica
Longitud del reactor 20 cm
Diámetro del reactor 1 cm
Bed voidage 0.28

10
 Cantidad del catalizador 0.0003 kg

(A) (B)
Figura 2. Rendimiento del acetaldehído a diferentes temperaturas según las condiciones: (A)
artículo y (B) simulador.

Figura 3. Rendimiento del acetaldehído a temperaturas de 140-160°C según las condiciones:

(A) artículo y (B) simulador.

4.4. FASE DE REACCIÓN

La reacción ocurre en fase gaseosa, lo cual favorece factores como la difusividad másica,
mayor proximidad y fuerzas de atracción de las moléculas, una mayor concentración de gases
no condensables como oxígeno y la facilidad para producirse la mezcla de modo natural,
provocada por la propia fluidodinámica del reactor [12].

4.5. SELECTIVIDAD

En el artículo se reporta una selectividad del acetaldehído con respecto al alimento de 85-
95% si se utiliza una mezcla etanol/agua al reactor.

11
 5. INFORMACIÓN TERMODINÁMICA DE LA RUTA

5.1. CALOR DE REACCIÓN

En la Tabla del Anexo 4, se presentan los parámetros necesarios para el cálculo de los calores
de reacción para cada una de las reacciones involucradas en el proceso de obtención de
acetaldehído a una temperatura de reacción de 130°C y temperatura de formación estándar a
25°C.
El calor de cada una de las reacciones se calcula mediante las siguientes ecuaciones:

°
Δ H R ,T =ΔH R ,25 ° C + ΔC P (T −25° C)
react

∏ ¿❑ v i ΔH °f − ∑ ❑v i ΔH °f
j
¿
=∑ ¿
°
ΔH R ,25 ° C
j

Tabla 6. Cálculo del calor de reacción.

° Δ C❑p (T- ❑
ΔH❑ R ,25 ° C Δ H ❑R ,T
Reacción 25°C)
(kJ/mol) (kJ/mol)
(kJ/mol)
CH 3 CH 2 OH + 1/2O2 →
1 -177.86 0.95 -176.88
CH 3 CHO+ H 2 O
CH 3 CHO+1/2 O2 →
2 -262.60 -0.68 -263.29
CH 3 COOH
CH 3 COOH ❑ + 2O2 →
3 -837.4 -12.69 -850.09
2CO 2 +2 H 2 O
2CH 3 CH 2 OH +CH 3 CHO →
4 OCH 2 CH 3 ¿2❑+ H 2 O -55.33 8.98 -46.35
CH 3 CH ¿
2CH 3 CH 2 OH →
5 -25.13 2.38 -22.75
C2 H 5 O C 2 H 5 + H 2 O

En la Tabla 6 se muestra que las reacciones químicas implicados en la producción de

acetaldehído son exotérmicas, por lo tanto, se desprende calor ( Δ H negativo) al ser la
energía de los productos menor a la de los reactivos.

5.2. CONVERSIÓN

La conversión reportada para una temperatura de 160 ºC es de 81,01%

12
5.3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las reacciones involucradas en el proceso son irreversibles, es decir, que ocurren en un solo
sentido y se prolongan hasta agotar por completo una o varias de las sustancias reaccionantes
y la reacción inversa no ocurre de manera espontánea. Siendo este el caso de la oxidación del
etanol, por lo tanto, el valor de la constante de equilibrio no está especificado.

5.4. EXCESO DE REACTIVOS

Según la reacción principal de la reacción CH 3 CH 2 OH + 1/2O2 → CH 3 CHO+ H 2 O ,

por cada mol de etanol y 0.5 moles de oxígeno que entra al proceso se produce un mol de
acetaldehído. Por lo tanto el reactivo que está en exceso es el oxígeno.

5.5. SELECCIÓN DEL MODELO TERMODINÁMICO EN LOS BLOQUES DE REACCIÓN

En el diseño de un proceso es necesario tener valores de las propiedades fisicoquímicas y

termodinámicas de las sustancias puras o mezclas de compuestos involucradas. Para esto se
debe hacer uso de los modelos termodinámicos, como técnicas de predicción que permitan
estimar estos valores de la manera más acertada posible para poder realizar un cálculo preciso
de los equipos y corrientes en la simulación, y asimismo obtener resultados cercanos a la
realidad.
En el reactor ocurre la deshidrogenación oxidativa del etanol, dando lugar a acetaldehído y
otros 5 subproductos (ácido acético, acetales, agua, dióxido de carbono y dietil éter).
Para la selección del modelo termodinámico, utilizamos la opción de Property Method
Selection Assistant en Aspen Plus 10. Como los compuestos anteriormente mencionados
corresponden a un sistema químico a bajas presiones (menores que 10 bares), se podría
utilizar un modelo de coeficientes de actividad como NRTL, Wilson, UNIQUAC o UNIFAC,
pero también se debe tener en cuenta que en la mezcla se tienen ácidos carboxílicos (ácido
acético), por lo tanto se debe utilizar un modelo de coeficientes de actividad con el modelo de
Nothnagel o Hayden-O'Connel para la asociación en fase de vapor, ya que los ácidos
orgánicos, como el ácido acético, forman dímeros en la fase de vapor y requieren un modelo
especial para tener en cuenta el comportamiento de la fase no ideal. Por lo tanto, se
consideran los modelos NRTL-HOC y WILSNTH.

● NRTL-HOC

13
El modelo NRTL puede describir el equilibrio líquido-vapor (VLE) y el equilibrio líquido-
líquido (LLE) de soluciones fuertemente no ideales, manejando cualquier combinación de
compuestos polares y no polares, y puede ser utilizado hasta presiones moderadas.

El modelo NRTL-HOC utiliza la ecuación de estado de Hayden-O'Connell que predice la

solvatación y la dimerización en la fase de vapor, hasta presión media. La dimerización afecta
el VLE; propiedades de la fase de vapor, como la entalpía y la densidad; y propiedades en
fase líquida, como la entalpía. Esta ecuación de estado además predice confiablemente la
solvatación de los compuestos polares y la dimerización en la fase de vapor, como ocurre con
las mezclas que contienen ácidos carboxílicos

● WILSNTH
El modelo de Wilson puede describir soluciones líquidas fuertemente no ideales, manejando
cualquier combinación de compuestos polares y no polares, aunque no puede manejar dos
fases líquidas. En ese caso debe utilizarse NRTL o UNIQUAC. Se puede usar hasta presiones
moderadas.

El modelo WILSNTH utiliza la ecuación de estado de Nothnagel que explica la dimerización

en la fase de vapor a baja presión. La dimerización afecta el VLE; propiedades de la fase de
vapor, como la entalpía y la densidad; y propiedades en fase líquida, como la entalpía.

Aunque ambos métodos tienen aplicaciones muy similares, se eligió NRTL-HOC ya que en
las bases de datos de Aspen se encuentra un mayor número de parámetros binarios para este
método.

6. CONSIDERACIONES DE OPERACIÓN DEL REACTOR

Según la consideración del efecto que tiene las fases de la reacción [14], en donde los
reactivos se alimentan al reactor en fase gaseosa y se tiene contacto con un catalizador sólido,
se propone realizar la simulación de un reactor de flujo pistón RPlug (Reactor with counter-
current termal fluid), no adiabático, compuesto por una serie de tubos empacados con
partículas de catalizador, en donde todos los reactivos se introducen continuamente y los
productos se extraen de forma continua presentándose una variación de temperatura, presión
y composición con relación a la longitud del reactor.

14
Para la propuesta del reactor, se tuvieron en cuenta las heurísticas principales involucradas
directamente en las características físicas (tamaño y forma) y de operación (velocidad de
flujo, porosidad del catalizador, entre otras) que hacen parte de la primera fase del diseño y
del correcto funcionamiento, mejoramiento y optimización del proceso. Las reglas empíricas
utilizadas se describen en la tabla 7.

Tabla 7. Heurísticas para el reactor.

Heurística Parámetro Simulación
Bed voidage = 0.2-0.6 Bed voidage = 0.58
1 Diámetro partícula = 2.5- 5 mm Diámetro partícula = 5 mm
Factor de forma = 0.5 Factor de forma = 0.5
2∈¿=0.1
D cat D cat
2 < 0.1 =¿ 0.2∈ ¿¿ ,Ccumple.
D tub D tub
¿
3 Velocidad lineal (1 - 10 m/s) Velocidad lineal = 2.93 m/s
D n
1 /2
D n
1 /2
4 Diámetro Coraza= tub ( ) < 4 m Diámetro Coraza= tub ( ) =3.96
18 π 18 π
5 Presión del reactor > Atmosférica Cumple
6 Δ T =¿ min 20°C Cumple

Para la determinación de las condiciones de operación de los reactores, se tuvieron en cuenta

los datos de seguridad de los compuestos involucrados (ver anexo 5). Considerando que la
producción de acetaldehído que se requiere por año operativo (8280 horas) es de 100000
toneladas a partir de etanol, se decide diseñar un proceso en el simulador Aspen Plus 10,
compuesto por:
● Un sistema de 4 reactores en paralelo RPLUG multitubular con fluido térmico que
circula en contracorriente por la coraza del reactor.
● Agua líquida a 41.54 °C y 3.45 bar como fluido térmico que se utiliza para amortiguar
la condición exotérmica de las reacciones.
● Corrientes de alimentación de etanol a una concentración del 96% v/v y de aire con
una composición molar de 21% O2 y 79% N2 .

La configuración final de los reactores se muestra en la tabla 8.

Tabla 8. configuración del rector en el proceso escalado.

15
 Valor por Valor Total por 4
Parámetro Unidades
reactor reactores
Etanol alimentado(96%v/v) kmol/hr 92.403 369.61
Corrientes de Oxígeno alimentado kmol/hr 549.195 2196.78
entrada y salida
Acetaldehído producido kmol/hr 68.634 274.534
Temperatura °C 130 130
Presión bar 3.1 3.1
Especificaciones
Caída de presión bar 2.1 2.1

U (fluido térmico) BTU /h ft 2 F 20 20

Número de Tubos - 1000 4000

Configuración Longitud del tubo m 2 2

Diámetro del tubo Pulg 2 2

Carga Kg 10600 42400
Bed voidage - 0.58 0.58
Catalizador
Diámetro de la partícula Mm 5 5

Factor de forma - 0.5 0.5

Los parámetros se evaluaron en cada uno de los reactores teniendo en cuenta que los perfiles
de temperatura entre el fluido térmico (agua a 41.54 °C) y la corriente de mezcla de los
componentes cumplieran con la heurística 6, así mismo, se evidencia el cambio de la presión
en el reactor y los perfiles de composición de la mezcla de componentes (ver Anexo 6).

El diagrama de bloques del área de reacción, y la tabla con la especificación de los flujos
másicos y condiciones de las corrientes, se presenta en el Anexo 7. En el sistema de reacción
propuesto, se muestran las corrientes de entrada de etanol y aire (oxígeno) que se unen para
conformar la entrada global al sistema, la cual se divide en 4 corrientes iguales para los
reactores con especificaciones y configuración de operación idénticas. A cada uno de los
reactores entra como fluido térmico (agua) en estado líquido y sale agua en el mismo estado a
una temperatura mayor; los productos que salen de la reacción (etanol, acetaldehído, éter
etílico, acetal, agua, oxigeno, nitrógeno y dióxido de carbono) se unen en una corriente global
que pasa a la zona de separación. De acuerdo con la configuración del sistema simulado a
escala industrial, la conversión de etanol a acetaldehído obtenida fue 84.25%, un valor
relativamente alto que favorece la transformación del etanol al producto deseado, siendo

16
significativo en la baja cantidad y costo de entrada de etanol alimentado y la selectividad fue
36.14 con respecto al subproducto en mayor cantidad que en este caso fue el éter etílico.

6. PROPUESTA PRELIMINAR DEL MÉTODO DE SEPARACIÓN

La corriente de salida del área de reacción, además de contener acetaldehído (producto

principal del proceso), está altamente concentrada en nitrógeno, oxígeno y etanol que no
reaccionaron, agua, y contiene una pequeña cantidad de dietil éter, que es el subproducto
principal de la reacción a las condiciones de operación. Por lo tanto, para lograr la obtención
del acetaldehído con una pureza del 99,5% y la recuperación del etanol que no reaccionó,
para su recirculación, es necesario proponer un método de separación viable, teniendo en
cuenta algunas propiedades fisicoquímicas de los compuestos, como son el punto de
ebullición y el momento dipolar (ver anexo 8)

Se propone inicialmente una columna de absorción (C-300), utilizando agua como solvente
de tal manera que se obtenga por la cima la totalidad del nitrógeno y oxígeno, y por el fondo,
el agua, etanol, acetaldehído y las trazas de los subproductos. El producto de fondo pasa a
una columna de destilación (C-301), en donde se busca recuperar una mezcla de
acetaldehído-etanol por la cima, y una corriente pura de agua por el fondo, para ser
recirculada al absorbedor. El producto de cima pasa a otra columna de destilación (C-302),
para obtener acetaldehído con el mayor porcentaje de pureza posible por la cima, y una
mezcla de etanol con pequeñas cantidades de agua por el fondo, para ser recirculado a la
corriente inicial de alimentación de etanol en la sección de reacción.

Para evaluar la viabilidad del método de separación propuesto se utilizó el paquete de Aspen
Plus V10.

● Columna de absorción C-300: Para obtener mejores resultados durante esta etapa, se
consideró aumentar la presión del alimento de 1 a 4 bar, para esto se utilizó un
compresor, y posteriormente un intercambiador de calor para disminuir la temperatura
a 60ºC. El agua alimentada como solvente a la columna se operó a 4 bar y 25ºC. Para
lograr retirar la mayor cantidad posible de nitrógeno y oxígeno por la cima, se tuvo

17
 que utilizar un flujo de 522 ton/hr de agua, obteniendo los siguientes resultados en la
corriente de fondo, que seguirá en el proceso:

Figura 4. Corriente de fondo columna C-300

En donde se puede observar que, a pesar de la gran cantidad de agua empleada, no se

logra retirar la totalidad de nitrógeno y oxígeno. Como esta corriente contiene
principalmente etanol, acetaldehído y agua, se realiza un análisis del diagrama
ternario de estos, para la destilación.

Figura 5. Diagrama ternario etanol-agua-acetaldehído

● Columna de destilación C-301: Para lograr recuperar el acetaldehído y el etanol por la
cima de la columna, sin tener pérdidas significativas de estos, y obtener una corriente
de agua pura por el fondo, se sigue la línea de destilación trazada desde F1 hasta D1,

18
 teniendo en cuenta que el punto de separación máximo al que se puede llegar esta
delimitado por los azeótropos entre agua-etanol y etanol-acetaldehído. Para lograr
esto se utilizaron las condiciones de la tabla 9.

Tabla 9. Condiciones de operación columna C-301.

Reflux Ratio 2.0420893
Reboiler duty (Gcal/hr) 61.3325596
Etapas 25
Etapa alimentación 40

● Columna de destilación C-302: Para recuperar todo el acetaldehído con la mayor

pureza por la cima (D2), y una mezcla de etanol-agua por el fondo, se utilizaron las
siguientes condiciones de operación:

Tabla 10. Condiciones de operación columna C-302.

Reflux Ratio 0.729678728
Reboiler duty (Gcal/hr) 2.781434096
Etapas 30
Etapa alimentación 16

En las corrientes de cima (17 y 18) y las corrientes de fondo (16 y 19) para las columnas C-
301 y C-302 respectivamente, se obtuvieron los siguientes resultados:

Figura 6. Corrientes de salida columna C-301 y C-302

19
Se puede observar que en la corriente de fondo de la columna C-301 si se obtuvo agua pura
(con trazas insignificantes de otros componentes), y en el fondo de la columna C-302 se
obtuvo etanol casi puro (con una pequeña cantidad de acetaldehído y agua). Sin embargo, en
la corriente final del proceso, no se pudo obtener la pureza deseada de acetaldehído, ya que
sólo se logró llevarlo hasta el 98.99%. El diagrama de bloques del área de separación, y las
corrientes involucradas en esta se muestran en el anexo 9.

Analizando la propuesta de separación, se puede determinar que existen fallas desde la etapa
de absorción, ya que no se logra retirar la totalidad de nitrógeno y oxígeno, que son los que
mayormente contribuyen a disminuir la pureza final del producto, y además se utiliza una
cantidad exageradamente grande de agua, lo cual no tiene ningún sentido económico, por lo
cual se considera que se deben realizar ajustes en las condiciones de operación de la columna
de absorción, o considerar otro proceso viable económicamente para la separación total de
estos gases. Asimismo, la unidad C-301 tiene un consumo muy grande de calor en el
rehervidor, por lo tanto, sus condiciones de operación deben ser mejoradas también, tanto
para disminuir este consumo, como para retirar el agua en su totalidad. Aunque se observa
que el dietil éter está presente en mayor proporción a los demás subproductos, la separación
del acetaldehído, de este componente, podría ser muy complicada y costosa ya que tienen
volatilidades muy cercanas, por lo tanto, se considera replantear un nuevo proceso de
separación en donde se logre retirar completamente el nitrógeno, oxígeno, agua y etanol, para
así obtener una corriente final de acetaldehído, con trazas de dietil éter, logrando una pureza
igual o superior al 99.5%.

7. CONSIDERACIONES ECONÓMICAS INICIALES DEL DISEÑO DEL PROCESO

7.1. GASTOS OPERATIVO-S

Tabla 11. Costos materia prima

Materia prima Costo/Unidad Costo total [USD/h]
Etanol alimentado 626.23 USD/ton 9008.51

Tabla 12. Costos servicios industriales

20
 Servicios industriales Costo/Unidad Costo total [USD/h]
Electricidad para compresor
En alimento 0.06 USD/kWh 798.29
En absorbedor 0.06 USD/kWh 1174.89
Agua de enfriamiento 2.45 USD/ton 353.10
Agua para absorción 2.45 USD/ton 1279.99
Vapor de caldera para rehervidor
En primera destilación 14.05 USD/GJ 3607.86
En segunda destilación 14.05 USD/GJ 163.62

7.2. INGRESOS ESTIMADOS

Tabla 13. Ingresos por ventas

Producto Costo/Unidad Costo total [USD/año]
Acetaldehído 1005.31 USD/ton 100.531.000

BIBLIOGRAFÍA

[1] Revista Bioetanol (Junio 2017). Las cifras del sector agroindustrial de la caña de azúcar
colombiano y la producción de BioEtanol a base de caña de azúcar. Asocaña (Asociación
Agroindustrial de la caña).
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en https://ihsmarkit.com/products/acetaldehyde-chemical-economics-handbook.html.
[3] Revista acción versión digital Edición 164. Bioenergía. cámara de comercio de cali.
Consultado en: https://www.ccc.org.co/revista-accion-ccc/bioenergia/.
[4] B. Shiun Jiang, R. Chang, Y. Chuan Lin. (2013). Partial Oxidation of Ethanol to
Acetaldehyde over LaMnO3-Based Perovskites: A Kinetic Study. Industrial & Engineering
Chemistry Research. American Chemical Society, 52, 37-42.

21
[5] M. Eckert, G. Fleischmann, R. Jira, H. Bolt, K. Golca. Acetaldehyde. Ullman’s
Encyclopedia of industrial chemistry.
[6] Y. Zhang, Z. Han, B. Dong, Y. Yu, A. Kong, Y. Shan. (2016). A novel and effective
strategy for electro-oxidation of ethanol to acetaldehyde. Catalysis communications, Vol.86,
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Dehydrogenation of Ethanol to Acetaldehyde on V 2 O5 /TiO2 −SiO 2 Catalysts Prepared by
Grafting.Industrial & Engineering Chemistry Research. American Chemical Society, 43 (7),
1623-1633.
[9] M. Cozzolino, E.santacesaria, A. De Renzi, R. Lanzetta. (2006). Tesi di dottorato in
scienze chimiche Preparation and characterization of heterogeneous catalysts obtained by
Grafting. University of Naples Federico II.
[10] J. Hidalgo, Z. Tisler, D. Kubicka, K. Raabova, R. Bulanek. (2016). (V)/Hydrotalcite, (V)/
A l 2 O3 , (V)/ TiO 2 and (V)/ SBA−15 catalysts for the partial oxidation of ethanol to
acetaldehyde. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Vol 420, 178-189.
[11] L. Pernet, I. Ochoa, M. Robledo, C. Rueda. (2016). Modelamiento y simulación de un
reactor catalítico para la oxidación de S O2 a S O3 , utilizando V 2 O5 como
catalizador. Scielo, vol 14,39-46.
[12] A. Rojas. Fundamentos de procesos Químicos. Universidad Nacional de Colombia,
Manizales, 2012.
[13] E. Lemmon, M. McLinden, D. Friend. “Thermophysical Properties of Fluids Systems”,
NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69. National
Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, 2018.
[14] D. Woods. Rules of thumb in engineering practice. Wiley - VCH, McMaster University,
Ontaria, Canada, 2007.

22
 ANEXO 1. Desventajas y ventajas de las rutas

RUTA VENTAJAS DESVENTAJAS OBSERVACIONES

● Por esta ruta se puede ● El proceso de Los subproductos

obtener hidrógeno como deshidrogenación se escoge incluyen ácido
coproducto, el cual posee si se va a emplear el H 2 butírico,
alto valor agregado. para hidrogenar o generar crotonaldehído y
energía por su combustión. acetato de etilo.
● El hidrógeno que se produce Es un proceso que tiene
simultáneamente se puede alto consumo de energía (es El cobre es el principal
utilizar directamente para endotérmico). catalizador debido a su
hidrogenaciones a causa de ● Bajo rendimiento de los capacidad de
su pureza. catalizadores disponibles deshidrogenación de
● La reacción es rápida y (conversión inferior al 50). etanol sin dividir el
ocurre a temperaturas entre ● Ciclos de regeneración enlace C-C, lo que
260 y 290 °C. frecuente de los conduciría a la
catalizadores para mantener descomposición
un rendimiento suficiente. indeseable del
● La reacción solo se acetaldehído a CH 4
Deshidrogenaci aproxima al 100% de y CO .
ón de etanol conversión de equilibrio a
temperaturas superiores a

23
 500 °C, mientras que el Cu
se desactiva a temperaturas
tan bajas como 220 °C.
● Adiciones de Al 2 O3 y
ZrO2 al Cu puro
cambian por completo la
selectividad del
acetaldehído a acetato de
etilo y el éter dietílico y el
acetato de etilo,
respectivamente.
● Dificultad en controlar
reacciones indeseables que
disminuyen la selectividad.
● Formación de coque sobre
el catalizador,
disminuyendo la actividad
de este.

● La selectividad se encuentra ● La conversión del alcohol

entre 97 y 99% dependiendo varía entre el 50 y el 70%
de las condiciones de (si el reactor es
reacción multitubular se puede
● La reacción se puede alcanzar una conversión del
producir a condiciones muy 74-82%)
bajas de temperatura (130- ● El gas residual consiste
180 °C) y presión (1 atm), principalmente en
seleccionando de manera nitrógeno, hidrógeno,
correcta el catalizador. metano, monóxido de
● Las conversiones pueden ser carbono y dióxido de
de hasta el 100%. carbono, estos se queman
● La formación de un como gas pobre con bajo
producto muy estable como poder calorífico en
el agua hace que esta generadores de vapor.
reacción sea ● Debido a su carácter
termodinámicamente exotérmico puede requerir
favorable. especial cuidado en la
● El calor generado en la operación del reactor,
reacción puede ser utilizado algunos rangos de
para producir vapor composición de
mediante sistema de alimentación pueden ser
Oxidación del recuperación calor-residuo explosivos.
etanol inmediatamente después de ● El producto deseado debe
la zona de reacción. ser suficientemente estable

24
 en las condiciones de
reacción para ser eliminado
de la corriente de producto
antes de que se
descomponga o
experimente otras
reacciones posteriores
● Trazas de subproductos
como acetal, ácido acético,
éter etílico, dióxido de
carbono y/o agua.
● La selectividad puede
presentar limitaciones a las
condiciones de operación,
por lo cual se debe tener
especial cuidado en la
selección del catalizador.

ANEXO 2. Precios de los compuestos involucrados en las reacciones.

Compuesto químico costo USD/ton costo USD/kg

CH 3 CH 2 OH (etanol al 96%) 626.23 0.626

CH 3 CH 2 OH (etanol al 55%) 333.99 0.333

CH 3 CHO (acetaldehído) 1005.31 1.005

CH 3 COOH (ácido acético) 903.89 0.904

CO2 (Dióxido de carbono) 900 0.90

OCH 2 CH 3 ¿2 5000 5
(acetal)
CH 3 CH ¿

C2 H 5 O C 2 H 5 (éter etílico) 487.39 0.487

H 2 O (agua industrial) 0.067 0.000067

O2 (Oxígeno) 150 0.150

25
 ¿ 1252 1.252
H 2 ¿ Hidrógeno)

ANEXO 3. Conversión y selectividad para la obtención de AA. acetaldehído.

ANEXO 4. Parámetros termodinámicos de los reactivos y productos [13].

° °
Especie Nombre ΔHf (kJ/mol) Cp (J/mol. K)

CH 3 CH 2 OH (g) etanol -234.7 65.21

O2 (g) oxígeno 0 29.38

CH 3 CHO(g) acetaldehído -170.7 55.32

H 2 O(g) agua -241.83 33.60

CH 3 COOH ácido acético -433.30 63.44

CO2 ( g) dióxido de -393.52 37.13

carbono

26
 OCH 2 CH 3 ¿2 acetaldehído dietil -453.60 237.70
CH 3 CH ¿ acetal

C2 H 5 O C 2 H 5 (g) eter etílico -252.70 119.46

ANEXO 5. Datos de seguridad de las sustancias.

Límites de
Compuesto Tempe Punto de explosividad (%) Reactividad Observaciones
ratura inflamabil
autoig idad (°C) inferior superior
nición
(°C)

Los vapores Reacciona con

pueden formar agentes oxidantes
una mezcla fuertes, ácido
explosiva con el nítrico, ácido
aire. sulfúrico, nitrato de
plata, nitrato
CH 3 CH 2 OH 363 8.89 3.3 19 mercúrico,
etanol perclorato de
magnesio,
cromatos,
peróxidos.

Tiende a Puede producirse

polimerizar una polimerización
reacciona con violenta por:
facilidad Metales, sales
Formación metálicas, óxidos
posible de metálicos, ácidos
peróxidos. Los minerales Reacción
vapores pueden exotérmica con:
CH 3 CHO acetal formar una hidróxidos
dehído 140 15 4 57 mezcla explosiva alcalinos,
con el aire. Alcoholes, Aminas,
Amoníaco,
anhídridos,
halógenos, Hierro,
fenoles,
Isocianatos,
Cetonas, hidrógeno
sulfuro, ácidos

27
 Las mezclas Riesgo de
vapor/agua son explosión con:
explosivas con un peróxidos, ácido
calentamiento perclórico,
intenso. oleum/ácido
CH 3 COOH 427 40 4 16 sulfúrico, haluros
ácido acético de fósforo,
peróxido de
hidrógeno/agua
oxigenada,
cromo(VI)óxido,
permanganato de
potasio, Peróxidos,
Agentes oxidantes
fuertes

Producirá Arde y explota

monóxido de cuando se calienta
carbono y con aluminio en
oxígeno cuando polvo, berilio,
se expone a mezclas de cerio,
temperaturas cromo, mezclas de
superiores a magnesio
1648°C. -aluminio,
manganeso, torio,
titanio y zirconio.
En la presencia de
humedad, el
CO2 dióxido de - - - - dióxido de carbono
carbono se enciende con
óxido de cesio. Los
acetiluros metálicos
también arden y
explotan en
contacto con
dióxido de carbono.
El dióxido de
carbono reacciona
con materiales
alcalinos para
formar carbonatos
y bicarbonatos.

OCH 2 CH 3 ¿2 Tiende a Posibles reacciones

CH 3 CH ¿ polimerizar Los violentas con:
acetaldehído dietil 230 -21.11 1.6 10.4 vapores pueden Oxidantes
acetal formar una
mezcla explosiva
con el aire.

Los vapores Riesgo de

28
 pueden formar explosión
una mezcla halógenos,
explosiva con el halogenuros de
aire. halógeno, no
metales,
oxihalogenuros no
metálicos, Agentes
oxidantes fuertes,
C2 H 5 O C 2 H 5 éte 160 -40 1.9 36 cromo (VI)óxido,
r etílico halogenóxidos,
peróxidos, ácido
perclórico,
percloratos, Ácido
nítrico, ácido
nitrante, Oxígeno,
Ozono, nitratos,
cloruros metálicos

Este material no Reacciones fuertes

es reactivo bajo con metales
H 2 O agua - - - - condiciones alcalinos, Carburo,
ambientales Ácido fuerte
normales.

Acelera la Puede reaccionar

combustión violentamente con
vigorosamente. materias
O2 oxígeno - - - - combustibles,
agentes reductores,
materiales
orgánicos.

ANEXO 6. Perfiles de Temperatura, presión y composición en los 4 reactores.

29
Figura A5-1. perfil de temperatura entre la corriente del proceso y el fluido a lo largo del
reactor

Figura A5-2. Presión a lo largo del reactor

30
 Figura A5-1. Perfil de composición de los compuestos en el reactor.

ANEXO 7. Diagrama de bloques del área de reacción

31
ANEXO 8. Propiedades fisicoquímicas de los compuestos (Reactivos y productos).

Compuesto Peso Densidad Punto de momento

molecular kg/m3 ebullición dipolar (D*)
g/mol

CH 3 CH 2 OH etanol 46.07 789 78°C (351,6 1.69

K)

CH 3 CHO acetaldehído 44.05 788 20°C (293 2.7

K)

CH 3 COOH ácido 60.05 1049 118°C 1.74

acético (391.2 K)

CO2 dióxido de 44.01 1842 -57 °C 0

carbono (216K)

OCH 2 CH 3 ¿2 118.2 824 103°C -

CH 3 CH ¿
acetaldehído dietil acetal

C2 H 5 O C 2 H 5 éter 74.12 713.4 34.6 °C 1.15

etílico (308 K)

32
 H 2 O agua 18.01 1000 100 °C (373 1.85
K)

O2 oxígeno 15.99 1.429 -183 °C -

(90.18 K)
* D: es una unidad de momento dipolar eléctrico.1 No pertenece al SI ni al Sistema CGS, y es
igual a 10-18 statcoulomb centímetro o 3,33564×10−30 culombiometro. Se le dio nombre en
honor al físico Peter Debye.

ANEXO 9. Diagrama etapa de separación.

33