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QUIMICA INORGANICA I.

Química Descriptiva De Los Grupos Principales (bloque s y p) (20 horas)

La química descriptiva es aquella que estudia las propiedades, estructuras, reacciones


y aplicaciones de los elementos y sus compuestos más importantes.

TENDENCIAS GENERALES EN GRUPOS PRINCIPALES

.En la segunda mitad del siglo XIX, el desarrollo de la tabla periódica coincidió
estrechamente con el emerger de la química inorgánica y con buena razón .Incluso hace
un siglo la gran obra maestra empírica de Mendeleev fue la organización de cualquier
estudio de los elementos y sus compuestos.

Una vez que la revolución cuántica de los años veinte estableció firmemente su base
electrónica, la tabla periódica se convirtió en un marco maravilloso para el estudio de la

química descriptiva.
Aquí empezamos a construir una red de ideas organizadas y específicas en la cual basar
nuestra comprensión de la tabla periódica y la química de los elementos.

La materia prima para construir nuestra red de conocimiento es:

I. La ley periódica
II. El principio de singularidad
III. El efecto diagonal
IV. El efecto del par inerte
V. La división de los elementos en metales, metaloides y no metales.
I. La Ley Periódica

La primera y principal de las ideas básicas en nuestra red de conocimiento ha de ser la ley
periódica

Formulada originalmente por Dimitri Mendeleev


(e independientemente por Lothar Meyer) en las décadas de 1860 y
70, la versión moderna de esta ley establece que una repetición
periódica de propiedades físicas y químicas ocurre cuando los
elementos se colocan en orden creciente a su número aunque
atómico.

Cuando Mendeleev construyo sus tablas periódicas ordeno los elementos por sus masas
atómicas en vez de por sus números atómicos e intentó colocar los elementos con
valencias similares en el mismo grupo. Figura 1.1

Encontrando que algunos elementos no encajaban bien dejo espacios para representar
elementos todavía no descubiertos. Por interpolación de los elementos que rodeaban los
espacios Mendeleev predijo los valores de muchos de estos elementos desconocidos.
Tres de estos elementos no descubiertos fueron designados como eka-aluminio (PA=68),
eka-silicio (PA= 72), y eka-boro (PA= 44) , donde por ejemplo el eka.-aluminio indica en su
tabla el primer elemento debajo del aluminio. (Observa que ambos, el bordo y el eka-boro
están al borde izquierdo de la columna en “Gruppe III”, mientras que el aluminio y el eka-
aluminio están en el borde derecho.) El los siguientes quince años, estos elementos
(llamados galio, Germán y hoy es cambio, respectivamente por los países de sus
descubridores) fueron aislados y caracterizados. La concordancia entre los valores

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experimentales de las propiedades de estos elementos y aquellos predichos por
Mendeleev produjeron ciertamente un soporte espectacular para sus ideas.

Hoy damos por sentado la disposición de estos elementos en períodos y grupos. Como es
normal ha habido muchos cambios desde los días de Mendeleev. La ordenación por el
número atómico en vez de por la masa atómica, por ejemplo, y el descubrimiento de los
gases nobles son dos de los más significativos.

La figura 1.2 muestra el número de elementos conocidos a lo largo del tiempo. Fíjate que
sólo unos 70 elementos serán conocidos en la época de Mendeleev.

El descubrimiento de los otros cincuenta elementos unido a una comprensión del papel
de la estructura atómica organizando los elementos, ha acabado en nuestra moderna
tabla periódica mostrada en la figura 1.3

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La idea original de Mendeleev de grupos de elementos con propiedades similares es
totalmente evidente mas de cien años después de su trabajo. A algunos de estos grupos
como el de los gases nobles, les han sido dados nombres especiales.

Otros grupos y nombres de periodos comúnmente aceptados (y algunos bastante


oscuros) se indican en la figura 1.4 .

Recuerda los elementos de un grupo dado tienen configuraciones electrónicas y


valencias similares. Estas configuraciones han sido incluidas en la figura9.3

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Por ejemplo los elementos del Grupo 1 A ( los metales alcalinos) tienen estructura
electrónica general [gas noble] ns1 mientras que los elementos del Grupo 7 A (los
halógenos) tienen la configuración [gas noble] ns2np5 . [Cuando están llenos los
subniveles (n-1)d e incluso a veces los (n-2)f junto con los subniveles llenos ns y np , estos
orbitales completos se denominan colectivamente configuración de gas pseudonoble.]

Dadas estas similitudes electrónicas esperamos, y de hecho encontramos, muchas


similitudes químicas entre los miembros del grupo dado.

¿Qué características y propiedades de los elementos muestran las tendencias


periódicas?

a) Carga Nuclear Efectiva,


b) Los Radios Atómicos,
c) Energías De Ionización,
d) Afinidad Electrónica Y
e) Electronegatividad.

a) Carga Nuclear Efectiva.

Una pieza clave para la comprensión de las propiedades periódicas es el concepto de carga
nuclear efectiva (Zef) . Aunque las ideas esenciales sobre la Zef. se presentan casi siempre
en cursos introductorios el termino Zef. no esta siempre explícitamente definido o incluso
discutido.

La carga nuclear efectiva actuando sobre un electrón dado es la verdadera carga nuclear
(número atómico) menos una constante de pantalla oculta que tiene en cuenta el efecto
de los electrones de pantalla electrones más cercanos al núcleo que el electrón en
consideración. La relación entre la carga nuclear real Z , la constante de pantalla σ, y la
carga nuclear efectiva Zef se muestra en la siguiente ecuación

Zef = Z- σ

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En muchos cursos σ se toma como un numero entero que representa el número de
electrones de la capa mas interna, o de pantalla. Por ejemplo, consideremos el neón , que
tiene una configuración electrónica de 1s22s2 2p6 . Para calcular la carga nuclear efectiva
actuando sobre un electrón de valencia 2s o 2p , notemos que hay dos electrones (1s)
internos σ de pantalla . Tomar σ como 2 produce una carga nuclear efectiva de

(10 -2 =) +8

Al hacer este calculo asumimos que los dos electrones 1s internos del helio (He)
apantallan completamente los electrones de valencia 2s y 2p de la carga nuclear +1
mientras que los electrones 2s y 2p , todos a la misma distancia del núcleo, no se
apantallan unos a otros en absoluto. Consecuentemente estimamos que los electrones
de valencia reciben una carga neta de +8 . Date cuenta que al asumir que sigma σ sea
igual al número de electrones de la capa mas interna arroja una carga nuclear efectiva
que es igual al numero de grupo del elemento. Esto conduce a que la Z ef para cualquier
gas noble es +8.

Observa también que este resultado requiere que los subniveles llenos (n-1)d10 y (n-
2)f14 (donde n es el número cuántico principal de los electrones de valencia) sean
considerados electrones de apantallamiento. Por ejemplo la Zef para el Kriptón [Ar]
4s23d104p6, también viene a ser (36 – 28=)+8 donde los electrones 3d están considerados
como de pantalla.

Esta correlación de la carga nuclear efectiva con el número de grupo será útil a través de
nuestra discusión de los elementos representativos. Por ejemplo, verifica por ti mismo
que la Zef para el Ca viene a ser +2.

Reglas de Slater. Reglas empíricas para determinar σ.

En 1930 J esas letras forman un conjunto de reglas empíricas para determinar la constante
de pantalla σ. Estas reglas estaban basadas en cálculos en los cuales las energías y
tamaños de los orbitales atómicos en átomos multi poli-electrónicos se estiman por el
método de campo auto consistente. El método SSF considera que un electrón dado que
está en el campo de potencial que crea la carga dando crear más el efecto neto de todas
las nubes cargadas negativamente de los otros electrones. Este campo refina
constantemente en los cálculos hasta que el resultado llega a ser auto consistente.

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Aunque el método va más allá del objetivo de este texto, tales cálculos está normalmente
dentro de un uno o dos por ciento de las energías de los orbitales atómicos como se
deduce de los espectros atómicos de líneas.

Las reglas de Slater para determinar la constante de pantalla σ se dan en la tabla 9.1. Para
ver cómo se utilizan estas reglas podemos calcular la carga nuclear efectiva que actúa
sobre un electrón de Valencia doce S o dos P de León. (Entonces podemos comparar
nuestros resultados con aquellos obtenidos asociando si en el número de electrones de la
carga más interna). Para utilizar las reglas Slater primero escribiremos la configuración
electrónica de la forma correcta (regla 1): (1s2) (2s2, 2p6). Los otros siete de electrones
de valencia aportarán una contribución de 7 x 0.35 (regla 2b), mientras que los electrones
1s harán una contribución de 2 x 0.85 (la regla 2c). La carga nuclear efectiva se calculará
como somos en la ecuación (9.2):

Zef = 10-[(7 x 0.35)]+ (2 x 0.85)]= 5.85

Reglas de Slater para determinar constantes de pantalla.

I. Cuando se escriba la configuración electrónica de un elemento, agrupa los


orbitales y ordena los de la siguiente manera:
II. Para establecer la constante de pantalla para cualquier electrón suma a las
siguientes contribuciones:

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a) Cero para cualquier electrón en los grupos exteriores (ala derecha) al que
se considera.
b) Una contribución de 0.35 para cualquiera de los otros electrones dentro
del mismo grupo (excepto en el grupo uno de ese Don De la contribución a
utilizar es de 0.30)
c) Si el electrón dado esta en un grupo (en ese, NP), una contribución de 0.85
para cada uno de los electrones que del grupo inmediatamente más
próximo (inmediatamente a la izquierda del grupo que contiene el electrón
dado)
d) Si el electrón dado esta en un grupo un (nd) o(nf) en Yashar y y un un Inés
ya una contribución de 1.00 para cada uno de los electrones en el grupo
inmediatamente más cercano.
e) Una contribución de 1.00 para cada electrón en los grupos todavía más
bajos o más lejanos.

Este resultado es menor que el de ocho que calculamos y asumiendo que sólo los
electrones más internos a pantalla en completamente el electrón de Valencia a
respecto al núcleo. Un Valor inferior es consistente con la idea de que los electrones
doce se y dos P sea pantalla en unos a otros de la carga nuclear en un grado inferior
(35 por si en). En cualquier caso 5.85 es todavía un Valor alto y demuestra porque es
tan difícil arrancar un electrón de un gas noble. La carga nuclear efectiva que actúa
sobre un electrón uno S de neón será todavía más alta, como muestra la ecuación 9.3

Zef = 10-[(8 x 0.0)]+ (1 x 0.30)]= 9.7

La carga nuclear efectiva que actúa sobre un electrón de Valencia cuatro S o cuatro Ce
delató su decreto turrón se calcula la ecuación 9.4 utilizando la siguiente configuración
electrónica.

(1s2)(2s2,2p6)(3s2, 3p6)(3d10) (4s2, 4p6)

Zef= 36-[(7 x 0.35) + (10 x 0.85) + (18 x 1.00)] = 7.05

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b) Radios Atómicos

La figura 9.5 muestra la variación de radios atómicos los elementos representativos.


Deberíamos ser capaces de utilizar el concepto de carga nuclear efectiva que acabamos de
presentar para racionalizar estas tendencias. Fíjate que la carga nuclear efectiva (la cual
podemos o social toscamente con el número de grupo) se incrementa a través de un
período y que este incremento Paradise una disminución de los radios a tónicos esta
disminución tiene sentido porque la nube de electrones de los orbitales que se llenan a
través del período se contraerá al igual que se incrementa la carga nuclear efectiva
positiva en el centro ver a problema 9.17 para los resultados cuando las reglas Slate se
utilizan para calcular la de carga nuclear efectiva a través de un período). Cuando se
comienza un nuevo periodo, los radios o tónicos vuelven a un Valor todavía más grande
debido al incremento de tamaño de los orbitales a cómicos con el Valor de N el número
cuántico principal y la vuelta a una menor carga nuclear efectiva. Fíjate por ejemplo en los
radios atómicos de los elementos del grupo IA. El radio atómico del potasio es más grande
que el del sodio y así sucesivamente conforme se baja en el grupo. Probablemente hallas
notado que muchos estudiantes intenta memorizar de tendencias como las presentadas a
continuación. Conforme nuestra red se desarrolla, las relaciones como la de la Z ef y los
radios atómicos se harán más claras. Como sugerimos previamente, intenta construir un
párrafo explicando como varia horizontal y verticalmente la Z ef y como siguen las
tendencias dentro del radio atómico. Habiendo hecho esto satisfactoriamente, no
necesitarás preocuparte de memorizar conscientemente estas cosas. Las sabrás porque
las comprenderás.

c) Energía De Ionización

Tendencias similares en la energía de ionización, afinidad electrónica, electronegatividad


se pueden explicar por referencias a la carga nuclear efectiva y al tamaño de los átomos.
Concéntrate en las tendencias generales mostradas en estas figuras. Recuerda que la
energía de ionización es la necesaria para arrancar un electrón de un átomo gaseoso
neutro. Varía con el número atómico como ce muestra en la figura 9.6 fíjate que el
incremento general de la Z ef a través de un periodo dado justifica que la energía de
ionización se incrementa de izquierda a derecha.

Las excepciones a esta tendencia general, por ejemplo yendo desde el berilio al boro o del
nitrógeno al oxígeno en el segundo periodo, son fácilmente racionalizadas. La excepción
entre los grupos 2 A y 3 A ocurre porque ahora se arranca un electrón np en vez de uno

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ns. Un electrón en un orbital np tiene mayor energía que uno en un orbital ns y
consecuentemente se necesita menos energía para arrancarlo.

La excepción entre los Grupos 5 A y 6 A se explica con el diagrama de orbitales para


elementos del grupo 6 A mostrado a continuación.

[Gas noble] ↓ ↑ ↓↑ ↓↑
↓↑
ns npx npy npz

Date cuenta de que el electrón que se va a arrancar (dentro del circulo) ocupa el mismo
volumen de espacio y (esta apareado) que el otro electrón en ese orbital. El electrón np,
dentro del círculo, es más fácil de arrancar de lo esperado debido a la repulsión electrón-
electrón entre estos dos electrones.

Verticalmente, arrancar el electrón 4s del átomo de potasio debería necesitar menos


energía que arrancar el electrón 3s del sodio, porque el electrón que se elimina recibe
menos carga nuclear efectiva.

Los problemas 9.27 y 9.28 al final de este capítulo, tratan otras excepciones a las ya
mencionad en la tendencia horizontal. Como estas tendencias son generalmente discutidas
en cursos introductorios de química, puede que desees revisarlos por tu cuenta más
detalladamente y entonces intentar hacer los problemas.

d) Afinidad Electrónica

La afinidad electrónica es el cambio en la energía cuando se añade un electrón a un átomo


neutro en estado gaseoso. Un átomo de un elemento de lado derecho del período, donde
la carga nuclear efectiva es mayor, debería aceptar un electrón más fácilmente el átomo
de un elemento de las izquierdo del período. (y, por tanto, aquellos de la derecha liberal
más energía y tendrán valores negativos más grandes para sus afinidades. Recuerda que la
liberación de energía es un proceso favorable y termina en cap estado final más estable).
Esta tendencia esperada se observa en los datos que se muestra de la figura 1.7 [Fíjate en,
por ejemplo, en los valores para el sodio (-53 KJ/ mol) y el cloro (-348 kj / mol) en el tercer
período.] Es vertical mente, añadir un electrón un átomo grande como el todo debería ser
menos favorable (y picar la liberación de menos energía) que la adición de un electrón a
un átomo más pequeño como el cloro. Esto es cierto porque el electrón en el añadido a un
átomo grande está más lejos de la carga nuclear.

Al igual que para las energías señalización, hay algunas excepciones en estas tendencias
generales para afinidades electrónicas, y es más que seguro que las leyes estudiado en

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cursos anteriores. Hay dos excepciones horizontales: número 1) yendo de elementos del
grupo 1ª a elementos del grupo 2A (por ejemplo, fíjate que la afinidad electrónica del
berilio es +248 kj / mol en vez de ser más negativa que el valor de -58 kj /mol para el litio),
y 2) yendo desde elementos del Grupo 4 A a elementos del Grupo 5 A ( por ejemplo,
fíjate que la afinidad electrónica del nitrógeno es de 0 kj /mol en vez de ser más negativa
que la del carbono, que es de-123 kj / mol). Una excepción vertical se encuentra que los
elementos del segundo y tercer período. [Por ejemplo, el F tiene menos afinidad
electrónica (-333 kj/mol) que el cloro (-348 kj / mol)].

La excepción vertical procede del hecho de que los elementos del segundo periodo sean
mucho más pequeños que los elementos del tercer periodo, y es mucho más difícil que
estos elementos más pequeños se acepten un electrón debido mayores proporciones
electrón-electrón. Darte cuenta que nuestra capacidad para comprender y predecir
tendencias periódicas se basa en ideas básicas bastante simples como configuraciones
electrónicas, carga nuclear efectiva, tamaños de los orbitales, e interacciones de tipo
coulombiano.

e) Electronegatividad

Las tendencias para el electrón en actividad, que es la capacidad de un átomo en una


molécula para traer electrones hacia sí mismo, son sencillas. La electrónica vital debería
incrementarse a lo largo de un periodo debido al incremento de la carga nuclear efectiva y
disminuir al descender en el grupo debido al incremento del tamaño atómico. Estas
tendencias son evidentes en la figura darte cuenta que las tendencias en la por pro
piedad más cualitativa, la electrónica actividad, no tiene, en general las excepciones del
tipo que encontramos para las energías señalización y afinidades electrónicas.

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II, Principio De Singularidad
Establece que la química de los elementos del segundo periodo (Li, Be, B, C, N, O, F, Ne)

Es a menudo significativamente diferente a la de los distintos elementos de sus


respectivos grupos. De hecho estos ocho elementos son tan diferentes de sus
congéneres (elementos del mismo grupo) se puede hacer una clasificación mejor toman
del segundo elemento de cada grupo (nea and, MIG, aire, SL, de, que es el, cl, aire) como
el más representativo. ¿a qué se debe que los primeros elementos de los grupos sean tan
diferentes de sus congéneres? Hay tres razones esenciales: 1) su excepcional pequeño
tamaño; 2) su intensa habilidad para formar enlaces pi, y 3) la indisponibilidad de los
orbitales de en estos elementos.

El pequeño tamaño de los primeros elementos.

Los primeros elementos son excepcionalmente pequeños en comparación con sus


congéneres como se observa en la figura:

Figura.- Resumen de las tendencias generales verticales y horizontales en la carga nuclear efectiva,
los radios atómicos, las energías de ionización, las afinidades electrónicas y las electronegatividades.

Esta tremenda diferencia los tamaños no lleva a la correspondiente diferencia en las


afinidades electrónicas. De hecho las afinidades electrónicas de los primeros elementos
son inesperadamente bajas. Por ejemplo la afinidad electrónica del F no es mayor que la
del cloro como cabría esperar. Y lo mismo ocurre con el oxigeno comparado con el azufre.

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Los electrones que se unen a estos átomos pequeños y compactos de la parte superior de
cada grupo experimentan más repulsiones electrón-electrón, y por tanto es un poco más
difícil añadir un electrón a estos átomos que lo que es el añadido a alguno de sus
congéneres.

Otro aspecto de la singularidad de los primeros elementos (particularmente Li, Be, B, y C)


que está relacionado con su inusual pequeño tamaño es el relativamente alto grado de
carácter covalente encontrado en los compuestos de estos elementos. Normalmente se
esperaría que los compuestos de los Grupos 1A y 2A, elementos de baja energía de
ionización fuesen principalmente iónicos.

De hecho, todo los congéneres de litio y berilio forman compuesto con un alto grado de
carácter iónico pero estos dos elementos tienden a formar compuestos con un mayor
carácter covalente que el esperado.

¿Por qué ocurre esto? Como ejemplo representativo consideremos el cloruro de litio, LiCl,
el cual podemos suponer, basándonos en una baja energía de ionización para el litio y una
afinidad electrónica altamente exotérmica para el cloro, como Li+Cl- .

La siguiente figura a) muestra los tamaños relativos del catión litio y del anión cloro.

Figura. Polarización del anión cloro por el catión litio.

(a) El pequeño Li+ es capaz de acercarse mucho a la


más grande y difusa nube electrónica del Cl-;

(b) La nube electrónica de Cl- es distorsionada, o


polarizada, por el Li+;

(c) La oportunidad para solaparse entre los dos


orbitales de valencia en el Li+ (2s vacío) y el Cl- (3p
lleno) se incrementa.

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Date cuenta el pequeñísimo catión litio que puede llegar muy cerca de la nube electrónica
llena del anión cloro. Tan cerca de hecho que la gran y algo difusa nube electrónica del
cloro se puede distorsionar, o polarizar, por el catión litio cargado positivamente, como
muestra la figura b). Esta distorsión hace más efectivo el solapamiento entre los orbitales
celosos leones. El solapamiento de orbitales y la compartición de electrones entre las dos
especies como lo muestra las figuras se es, como ya sabes que experiencias anteriores
característico de un enlace covalente.

El pequeño tamaño del catión litio no es la historia completa. Cuanto más grande es la
carga positiva que catión, mayor es su poder de distorsión, o de polarización, así como un
mayor carácter covalente del enlace. Normalmente estos efectos se resumen diciendo
que cuanto mayor es la relación carga-radio (Z/r) del catión, aves he referido como la
densidad de carga, mayores su poder de polarización de esta manera obtenemos los
medios para comprender por qué el cloruro de litio LSL, por ser de carácter
significativamente covalente, es más soluble en solutos menos pulgares (alcoholes, por
ejemplo) que lo que cabría esperar.

Mayor probabilidad enlaces pi en los primeros elementos.

El pequeño tamaño de los primeros elementos incrementa la probabilidad de formación


de enlaces ∏ entre ellos y con otros elementos. Los enlaces y, como ya sabes, conllevan
un solapamiento lateral entre, por ejemplo, dos orbitales de. (Los enlaces y se pueden
formar utilizando los orbitales P e incluso los orbitales moleculares anti-enlazarte que
algunas moléculas). Si los dos átomos involucrados son grandes entonces el solapamiento
lateral de tipo pi será menos efectivo. Esta situación se muestra en la figura siguiente:

Figura. El solapamiento orbital lateral, o enlace ∏ , es más efectivo en (a), los primeros elementos
más pequeños, por ejemplo el carbono, que lo es en (b), sus congéneres mayores, como por ejemplo,
el silicio.

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Por otra parte, los enlaces sigma, caracterizados por un solapamiento frontal de orbitales
apuntándose directamente el uno al otro, serán más fuertes cuanto mayor sea el tamaño
de los orbitales participantes. Una consecuencia importante de estas consideraciones es
una mayor incidencia de los enlaces dobles y triples, utilizando tanto los enlaces y como
los sigma, en la química de los primeros elementos (C=C, CΞC, O=O, C=O, CΞO, NΞN, etc.)
que en la de sus congéneres.

Ausencia de disponibilidad de orbitales d en los primeros elementos.

La tercera razón para la singularidad de los primeros elementos de cada grupo es la


ausencia de disponibilidad de orbitales d. Comenzando con elementos como el silicio, el
fósforo, y el azufre y el cloro y continuando de los períodos posteriores, encontramos que
los orbitales d son de energía lo suficientemente baja como para ser ocupados sin un
excesivo gasto de energía de promoción, la energía necesaria para promocionar un
electrón de un orbital de más baja energía a uno de más alta energía. La disponibilidad ha
de dichos orbitales d en los congéneres más pesados de cada grupo hace posible el uso
de tus espléndidos mientras que en el primer elemento no. Hay muchas consecuencias
que derivan de esta diferencia en la disponibilidad de los orbitales de. Por ejemplo, el
cargo no sólo puede formar compuestos como el CF cuatro, pero el silicio puede formar el
guión exact flúor silicatos, S el F dos seis, como el N and dos S y F seis. En términos de la
quería de enlace de Valencia el la hibridación del átomo de carbono en el CF cuatro sería
sp tres figura 9.2 ficha mientras que la tome silicio sería sp tres been dos figura 9.2 even.
Un segundo ejemplo involucra a la química de los halógenos.

Figura. La disponibilidad de orbitales d en los


congéneres más pesados de los primeros
elementos hace posible los octetes
expandidos.

(a) el carbono forma híbridos sp3 en el CF4.

(b) el silicio forma híbridos sp3 d2 en el Si F62-.

(c) el cloro forma híbridos sp3 d en el ClF3.

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El flúor puede, en General, formarse el aire sencillos con cualquier otro elemento como el
F dos o el HS. El cloro sin embargo, puede formar un número de compuestos en los cuales
está unido a otros tres átomos, por ejemplo, el tri flor de cloro sls tres, en el cual el CL
tiene hibridación sp tres de figura 9.2 es el punto hay muchos deja otros ejemplos de
diferencias a fines entre el primer elemento de cada grupo y sus congéneres. Lastres
razones para la singularidad del primer elemento de cada grupo se resumen en la figura
siguiente:

Tres aspectos del principio de singularidad

(a) El pequeño tamaño de los elementos lleva a un alto poder de polarización y a un alto
grado de carácter covalente en sus compuestos.

(B) Mayor probabilidad de enlaces ∏ (p ∏ - p ∏)

(c) Ausencias de disponibilidad de orbitales d.

Figura. Resumen de las tres razones del principio de singularidad que establece que la
química de los elementos del segundo período (Li, Be, B, C, N, O, F y Ne) es
significativamente diferente de aquella de sus congéneres.

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III. El Efecto Diagonal
Este establece que existe una relación diagonal entre la química del primer elemento de
un grupo y la del segundo elemento siguiente en realidad este efecto es sólo importante
para los ex primeros grupos dónde encontramos que litio y el magnesio son
sorprendentemente similares como ocurre con airbag y esterilidad y el aluminio así como
el gorro y el silicio.

Parece ser que hay tres factores principales por los cuales estos pares, tienen tanta
química común. Por ejemplo observa el aluminio y el berilio como representativos. Un
factor es el tamaño iónicos; los otros son la densidad de carga (o relación carga-radio Z/r)
y la electronegatividad.

Observa la tabla Siguiente donde muestra las cargas, los radios, densidades de carga y
Electronegatividad de los ocho elementos seleccionados.

Li Be B C
Carga del ion +1 +2 +3 +4
Radio iónico A 0.73 041 0.25 0.29
Densidad de carga 1.4 4.9 12 14
Electronegatividad 1.0 1.5 2.0 2.5

Na Mg Al Si
Carga del ion +1 +2 +3 +4
Radio iónico A 1.13 0.71 0.53 0.40
Densidad de carga 0.88 2.8 5.7 10
Electronegatividad 0.9 1.2 1.5 1.8

Tabla: Cuatro propiedades relevantes de los elementos relacionados por el efecto diagonal.

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Date cuenta que el radio iónico del Be2+ (0.41 Å) es más similar al del Al 3+ (0.53 Å) que al
del Mg 2+ (0.71 Å).

Esto significa que el Berilio y el Aluminio deben ser más intercambiables en redes
cristalinas que el Berilio y el Magnesio, de mayor tamaño.

Las diferencias de electronegatividad entre los átomos que participan en un enlace


químico son indicativas de carácter covalente relativo de dicho enlace. Dado que tanto el
berilio como el aluminio tienen una electronegatividad de 1.5 se deduce que los enlaces
Be—X y Al--X (en los que X es normalmente un no mental) deberían ser, según esa base,
de similar carácter covalente.

Observa en la tabla que las densidades de carga del berilio y del aluminio son 4.9 y 5.7
respectivamente. Los dos iones metálicos polarizaran, por tanto de forma similar el átomo
X en el enlace M -- X y dará lugar a un carácter covalente adicional equivalente. Vemos
que la relación diagonal Be--Al parece que se produce, en gran parte, por las similitudes
en el tamaño iónico, la electronegatividad y la densidad de carga de estos átomos. Se
puede argumentar de forma análoga para los otros pares (Li—Mg y B—Si) que muestran
una relación diagonal. Deberíamos notar aquí varias advertencias.

Primera no se te olvide que las relaciones entre grupos (por ejemplo entre el Be y el Mg)
son todavía el factor dominante. Por supuesto que veremos varios ejemplos de esto en
capítulos propios de cada grupo.

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Segundo los iones que aparecen en la tabla particularmente los de mayor carga B3+, C4+ y
Si4+, no existen realmente como tales. Tomemos por ejemplo el BCl3. Si existiese
momentáneamente como B3+ 3 Cl- iónico, el B 3+ polarizaría inmediatamente los iones
cloruro y se formarían principalmente enlaces covalentes.

Sin embargo, incluso con las citadas advertencias la relación diagonal se mantiene. El
efecto diagonal se resume en la figura siguiente:

1A 2A 3A 4A

Li Be B

Mg
Al
Si

Figura: Los elementos del efecto diagonal. Litio y magnesio, berilio y aluminio, boro y silicio. Cada par
diagonalmente situado tiene propiedades similares.

IV. El Efecto Del Par Inerte

Hay varios nombres para designar este efecto. Junto al efecto del par inerte, se ha llamado
efecto del par inerte 6s y efecto del par inerte s. independientemente de cómo lo
llamemos, esta idea establece que los electrones de Valencia ns2 de los elementos
metálicos particularmente aquellos pares 5s2 y 6s2 que siguen a los metales de la
segunda y tercera serie transición son menos reactivos de lo que cabría esperar
basándonos en las tendencias de la carga nuclear efectiva, tamaños iónicos y energía de
ionización.
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Esto se traduce en que el In, Tl, Sn, Pb, Sb, Bi, y en algunos casos Po, no siempre muestran
su máximo estado de oxidación, sino que a veces forman compuestos donde el estado de
oxidación es dos unidades el inferior que la esperada valencia del grupo.

Parece existir dos aspectos principales para su explicación. Uno es la tendencia de las
energías de ionización aire descendiendo en un grupo dado. Se espera un descenso
generalizado debido al incremento en el tamaño atómico. En la siguiente tabla se muestra
la suma de la segunda y tercera energía de ionización para los elementos del tercer grupo.
Fíjate que la disminución del boro al aluminio es evidente, pero el gallo y el talio, y en
particular, tienen valores más altos que los esperados. ¿Por qué ocurre esto? La mejor
explicación es que los electrones 4s,5s, 6s del galio, el indio y el talio respectivamente, no
están tan apantallados del núcleo debido a los subniveles llenos de d y f . Aunque no
podemos explicar esta disminución en la eficacia del apantallamiento tan bien como
quisiéramos, podemos citar otra evidencia que es cierta. Por ejemplo la figura 9.15
muestra que hay una disminución generalizada de izquierda a derecha en los radios de los
elementos de transición al igual que en los lantánidos. De hecho, la disminución en el
tamaño de los lantánidos se conoce como la contracción lantánida. Observa también que
los elementos de La al Hg, siguiendo la contracción lantánida, son muy similares en
tamaño a sus congéneres inmediatamente superiores (del Y al Cd). Por ejemplo, el radio
del cadmio (antes de los lantánidos) es de 1.54 Å, mientras que el radio del mercurio
(después de los lantánidos) es de 1.57Å. Esto es toda una indicación de que los electrones
nd y nf no sólo no se apantallan unos a otros el núcleo (como era esperado) sino que
tampoco apantallan muy bien a los sucesivos electrones. Si lo hiciesen, los elementos
situados después de los lantánidos serían más grandes de lo que son. ¿Qué significa esto
con respecto al efecto del par inerte? Simplemente significa que los electrones 4s, 5s, 6s
reciben un mayor una mayor carga nuclear efectiva de lo esperado y, consecuentemente,
son más difíciles de arrancar.

20
Figura.

Radios atómicos de los elementos respecto a los numerosos los atómicos.

El segundo aspecto en la explicación del efecto del par inerte es la tendencia en las
energías de enlace a ir disminuyendo en un grupo, el grupo tres a. Las energías de enlace
para los cloruros, los cuales tomaremos como representativos, también se muestran en la
tabla 9-3.

Esperamos una disminución en las energías de enlace según bajábamos en un grupo


debido al incremento en el tamaño atómico y, por tanto, en la distancia de enlace.
Consecuentemente los electrones de enlace, en la región de solapamiento de los orbitales
de valencia de estos átomos grandes, están más lejos de los núcleos de los átomos y
tienen menos posibilidad de mantener los dos núcleos unidos.

La combinación de estos efectos: 1) las energías de ionización más altas que lo esperado
para el Ga, el In y el Tl, y 2) las energías de enlace más bajas (como esperábamos) para
compuestos que contengan estos elementos, son al menos parcialmente responsables del
efecto del par inerte.

En otras palabras, para el talio, por ejemplo, se necesita mucha energía para conseguir
que los electrones 6s formen enlaces, y no se recupera tanta energía con la formación del
enlace. Por tanto, los compuestos de talio (I) son más numerosos de lo que cabría esperar
de un elemento del grupo 3A. El efecto del par inerte se resume la figura 16. Esta figura no
debe ser memorizada.

3A 4A 5A 6A

In Sn Sb

Tl Pb BI Po

Figura de los elementos del efecto del par inerte. Los elementos son mostrados
forman compuestos donde el estado de oxidación estos unidad es menor que la 21
esperada Valencia del grupo.
V. Metales, No Metales Y Metaloides.
Los elementos en la tabla periódica se clasifican como metales, no metales y metaloides.

Los metales se ubican en la parte inferior izquierda, los no metales en la parte superior
derecha, y los semimetales o metaloides en la zona intermedia.

Los metales con sus bajas energías de ionización y bajas afinidades electrónicas positivas y
negativas tienden a perder electrones para formar iones positivos.

Inversamente los no metales con sus altas energías de ionización y altas afinidades
electrónicas negativas tienden a ganar electrones para formar iones negativos.

La división entre metales y no metales como se muestra en la figura siguiente es la familiar


escalera diagonal que encontramos en la mayoría de las tablas periódicas.

00
3A 4A 5A 6A 7A

Si No Metales

Ge As

Metales Sb Te

At

Figura. La división metal no metales en la tabla periódica. Los elementos de la parte inferior
izquierda son mentales; los de la parte superior derecha son no metales. Los metaloides o
semimetales están sombreados.

Los elementos a lo largo de esta línea tienen características tanto metálicas como no
metálicas y se llaman metaloides o semimetales. Dado que los metales son generalmente
conductores de electricidad y los no metales no lo son, se deduce que los semimetales
son generalmente semi-conductores.

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Propiedades de Metales y No metales:

METALES NO METALES
Altos puntos de Fusión Bajos puntos de Fusión
Altos puntos de Ebullición Bajos puntos de ebullición
Son brillantes No son brillantes
Estructuras de empaquetamiento Existen en cadenas, anillos y moléculas di-
compacto de cationes rodeados de atómicas.
electrones.
Sus óxidos son básicos Sus óxidos son ácidos

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