Ivan Camilo Castillo

Leidy Gonzalez Rivera

Maria Paula Espinosa Arevalo

Produccion de Acetato de Metilo

ACTIVIDAD 2: SÍNTESIS DE CAMINOS DE REACCIÓN

CONTENIDO:

1 Numero de pasos de reacción

2 Precios marginales por materias primas
2.1 Beneficio bruto
2.2 Costos de materias primas
2.3 Productos y subproductos
3 Condiciones de operación
3.1 Presión de la reacción
3.2 Temperatura de la reacción
4 Termodinámica de las reacciones
4.1 Equilibrio y valor de la constante
5 Peligrosidad y toxicidad
5.1 Peligrosidad humana
5.2 Peligrosidad ambiental
5.3 Toxicidad humana
5.4 Toxicidad ambiental

VIA QUIMICA
1. NUMERO DE PASOS DE REACCIÓN

Debido a que la reacción de esterificación de ácido acético con metanol se genera

en un solo paso, no se requieren de más reacciones para producir acetato de
metilo. Sin embargo, esta reacción que se da de forma heterogénea requiere de un
catalizador denominado Amberlista (Figura 1). La reacción de esterificación se dará
dentro de la columna de destilación reactiva en la superficie del catalizador. Se han
hecho varios estudios sobre el comportamiento de esta reacción catalizada, y con
base del modelo de LHHW (Langmiur, Hinshelwood, Hougen, Watson) se pueden
establecer un mecanismo de reacción que involucra la adsorción de los reactantes,
la reacción y la desorción de los productos.
 Figura 1. Representación de la estructura de la resina amberlista.

Se debe aclarar que para que el modelo de LHHW, sea válido se hicieron las
siguientes asunciones.
 Los sitios de adsorción son energéticamente uniformes
 La superficie del catalizador está compuesta uniformemente por sitios
activos
 La actividad de cada sitio es dependiente de la temperatura y una molécula
en un sitio no influenciara lo que ocurre en otro sitio cercano.
 La reacción superficial es la etapa controlante de la producción de ácido
acético.

Figura 2. Modelo de LHHW para la esterificación del ácido acético y metanol.

Debido a lo anterior se establece la ley de velocidad (Figura 3) para la reacción

catalizada con base en las constantes de equilibrio y los valores de actividad de
cada especie. Cabe aclarar que como la velocidad de reacción depende de la
masa del catalizador, esta esta expresada en mol sobre segundo por gramo de
catalizador.
 Figura 3. Ley de velocidad según el modelo de LHHW.

Según el estudio de Ehteshami, se determinó el efecto de diferentes parámetros

como la temperatura, la relación de ácido acético / metanol y la masa de
catalizador. En primer lugar, se determinó que el incremento de la masa de
catalizador con la relación de reactantes resulta en un incremento linear de la tasa
de esterificación de la reacción. Por otro lado, la variación de la temperatura tiene
una influencia significativa en la velocidad de reacción al ser una reacción
exotérmica.

En la siguiente grafica se puede observar como en un intervalo de temperaturas

entre 32 °C y 55.5°, la concentración de acetato de metilo va aumentando con
forme aumenta la temperatura manteniendo los demás parámetros del sistema
constantes.

Otro parámetro que se debe analizar es la velocidad de reacción con respecto a la

masa de catalizador, en este caso se varía la masa de amberlista- en el proceso y
se mantiene contante una temperatura de 38°C. Según la siguiente grafica se
puede observar que el efecto no es tan significativo como el caso anterior, pero se
puede observar que la reacción con mayor masa de catalizador llega más rápido a
una concentración mayor de acetato de metilo que la reacción con menor cantidad
de catalizador.

En cuanto a los parámetros termodinámicos, Popken et al, determinó los valores

de la energía de Gibbs para la reacción de esterificación de ácido acético y
metanol. El método para calcular la entalpia de la reacción y la energía libre de
gibss, fue mediante tres formas distintas. La primera fue con base en los calores
de formación de cada especie, la segunda fue con base en datos experimentales
obtenido para el estudio y finalmente la tercera forma fue con base en la
correlación del trabajo expuesto por Song. Los valores de las energías libres de
gibss y de las entalpias de reacción se encuentran consignados en la siguiente
tabla.

2 Precios marginales por materias primas

2.1. Beneficio bruto

𝑩𝒆𝒏𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒐 𝒃𝒓𝒖𝒕𝒐 = 𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑣𝑒𝑛𝑡𝑎𝑠 − 𝑐𝑜𝑠𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑣𝑒𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠

2.2. Costos de materias primas

PROPIEDADES ÁCIDO ACÉTICO METANOL UNIDADES

TASA DE MASA 3003 1602 𝐾𝑔⁄ℎ𝑟

DENSIDAD 1050 792 𝐾𝑔⁄𝑚3

TASA DE FLUJO 3 2 𝑚3 ⁄ℎ𝑟
TASA DE FLUJO 2860 2023 𝐿⁄ℎ𝑟

COSTO DE MATERIA $69.63 $16.81 𝑈𝑆𝐷⁄𝐿

COSTO TASA DE $199,117.26 $33,995.86 𝑈𝑆𝐷⁄ℎ𝑟

FLUJO

VALOR TOTAL $1,433,644,299 $244,770,212 𝑈𝑆𝐷⁄𝐴ñ𝑜

2.3. Productos y subproductos

PROPIEDADES ACETATO DE UNIDADES

METILO

TASA DE MASA 3641 𝐾𝑔⁄ℎ𝑟

DENSIDAD 930 𝐾𝑔⁄𝑚3

TASA DE FLUJO 4 𝑚3 ⁄ℎ𝑟

TASA DE FLUJO 3915 𝐿⁄ℎ𝑟

COSTO DE $107.58 𝑈𝑆𝐷⁄𝐿

MATERIA
COSTO TASA DE $421,181.48 𝑈𝑆𝐷⁄ℎ𝑟
FLUJO
VALOR TOTAL $3,302,506,800 𝑈𝑆𝐷⁄𝐴ñ𝑜
 3 Condiciones de operación

En este trabajo, existe una reacción entre el ácido acético y metanol para
producir acetato de metilo y agua. Solo hay una reacción reversible
considerada en el sistema.

La reacción directa es la esterificación del ácido acético con metanol, mientras

que la reacción inversa es la hidrólisis del acetato de metilo producido.
3.1. Presión de la reacción
Teniendo en cuenta la presión atmosférica.
3.2. Temperatura de la reacción
Componente Tb (°C)

Acetato de metilo (Componente más 57.03 °C

ligero)
Metanol 64.53 °C

Agua 100.2 °C

Ácido acético (Componente más pesado) 118.01 °C

4 Termodinámica de las reacciones

4.1. Equilibrio y valor de la constante

Esta cinética se obtuvo en la obra de Popken 1 (Figura 3), que considera tanto
directa como reacciones inversas en un modelo pseudo-homogéneo.

Figura 3. Modelo pseudo-homogéneo de esterificación de metanol con ácido

1 1 𝑑𝑛𝑖
𝑟= = 𝑘1 𝛼𝐻𝐴𝑐 𝛼𝑀𝑒𝑂𝐻 − 𝑘−1 𝛼𝑀𝑒𝑜𝐴𝑐 𝛼𝑊𝑎𝑡𝑒𝑟
𝑚𝑐𝑎𝑡 𝑣𝑖 𝑑𝑡
𝑚𝑜𝑙 −49190
𝑘1 = 2.961 ∗ 104 exp ( )
𝑔𝑟𝑐𝑎𝑡 𝑆 𝑅𝑇
𝑚𝑜𝑙 −69230
𝑘−1 = 1.348 ∗ 106 exp ( )
𝑔𝑟𝑐𝑎𝑡 𝑆 𝑅𝑇

acético

1
Popken T, Gotze L, Gmehling J. Reaction kinetics and chemical equilibrium of homogeneously and
heterogeneously catalyzed acetic acid
La única información del catalizador disponible. Fue su densidad (770 kg / m3).
Por lo que fue obligatorio multiplicar las constantes cinéticas por la densidad para
cancelar el factor de catalizador de masa, porque el módulo Reac-Dist en Aspen
Plus. Solo acepta la cinética en términos de volumen (Figura 4).
Figura 4. Modificación del flujo de velocidad
𝑚𝑜𝑙 −49190
𝑟1 = 2.27997 ∗ 107 3
𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑚 𝑠 𝑅𝑇
𝑚𝑜𝑙 −69230
𝑟−1 = 1.03796 ∗ 109 3
𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑚 𝑠 𝑅𝑇

5 Peligrosidad y toxicidad
5.1. Peligrosidad humana
Nocivo en contacto con la piel
Provoca irritación ocular grave
Provoca somnolencia o vértigo
Provoca daños en los órganos

5.2. Peligrosidad ambiental

Efecto narcotico
Liquidos y vapores inflamables
Propiedades explosivas
Mantener alejado de los desagües y aguas superficiales
5.3. Toxicidad humana
Riesgo de ignición
Oral
Cutanea
5.4. Toxicidad ambiental
Peligro de incencio
Explosivo
Liquido inflamable
Residuo peligroso
VIA BIOLOGICA

La acetilación en el metabolismo de las plantas cambian fundamentalmente por

su volatilidad, solubilidad y actividad como semioquimicos. Actualmente existe el
método termodinamico de impulsos 13C que consiste en rastrear el destino de los
atomos de carbono C1-3 de piruvato en la biosíntesis y emisión de acetato de
metilo y CO2.
En el estudio realizado en el 2014 bajo el titulo “Phytogenic biosynthesis and
emission of methyl acetate”, donde se evalua la hipótesis que el piruvato es
utilizado como sustrato en la biosíntesis de Acetato de Metilo, utilizaron tipos
diferentes de plantas H. Halimifolium L. cultivadas bajo condiciones de luz,
temperatura y humedad controladas en una cámara de crecimiento en la
Universidad de Bielefeld, Alemania

Se observaron emisiones de 13CO2 bajo alimentación con piruvato-1-13C. Estos

resultados demuestran que la MA (y otros metabolitos volátiles y no volátiles) se
derivan de los átomos C2,3 del piruvato, mientras que el átomo C1 sufre una
descarboxilación. Esta última es una fuente no mitocondrial de CO2 en la luz
generalmente no considerada en estudios de fuentes de CO2 y sumideros. Dentro
de un mesocosmos de selva tropical, también se observaron concentraciones
atmosféricas de MA de hasta 0.6ppbv que rastreaban las condiciones de luz y
temperatura. Además, se observaron señales parcialmente atribuidas a MA en aire
ambiental dentro y por encima de una selva tropical en el Amazonas. Nuestro
estudio destaca la importancia potencial de la biosíntesis de acetil coenzima A
(CoA) como fuente de ésteres de acetato y CO2 a la atmósfera.

Las plantas, los ésteres de acetato de los metabolitos y los biopolímeros se

derivan normalmente de la transferencia de un resto acetilo de acetil coenzima A
(acetil CoA) a un sustrato alcohólico catalizado por una enzima alcohol
acetiltransferasa (Shalitet al.2003). Acetil CoA es un metabolito central de la planta
involucrado en varios procesos fundamentales de la planta, incluido el
metabolismo anabólico y catabólico, así como los mecanismos de señalización y
regulación. Es un producto de la fotosíntesis y del catabolismo de los hidratos de
carbono, los aminoácidos y los ácidos grasos, a la vez que sirve como un sustrato
en la respiración mitocondrial.
La acetilación es un mecanismo generalizado empleado en una amplia gama de
procesos que incluyen la regulación del equilibrio energético, el metabolismo y la
expresión génica a través de proteínas.
Bibliografia
 Kolby, J. (2014) Phytogenic biosynthess and emission of methyl acetate.
Plant, cell and enviroment. Disponible en
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1111/pce.12164
 Popken T, Gotze L, Gmehling J. Reaction kinetics and chemical equilibrium
of homogeneously and heterogeneously catalyzed acetic acid esterification
with methanol and methyl acetate hydrolysis. Ind Eng Chem Res.
39:2601;2000.
 Castillo, I. Evaluation of a reactive distillation column with two reactive
sections for the production of methyl acetate from acetic acid and methanol.
Fundacion Universidad America.