UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE CINETICA QUIMICA Y
CATALISIS

REPORTE NO.7 “EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD

DE REACCION”

Alumno:
Villagómez Moreno Karla Estefanía 1423881E

Profesor: M. C. Luis Nieto Lemus

Laboratorista: M.C. TERESA REYES REYES

SECCIÓN: 01, MÓDULO: 03

OBJETIVO.

Mediante el empleo de técnicas de microescala en el laboratorio:

 Determinar el orden de reacción de cada componente en una
ecuación de velocidad, así como la constante de velocidad de la
misma, aplicando el método de velocidad inicial y de reactivo en
exceso.
 Describir la influencia de la temperatura sobre la velocidad de
reacción y determinar los parámetros de la ecuación de Arrhenius, a
partir de datos experimentales.
 A partir de los resultados experimentales, determinar la energía libre,
la entalpía y la entropía de activación para la reacción estudiada.

INTRODUCCIÓN.

En un estudio cinético de una reacción se investiga la velocidad a la cual ocurre

esta reacción y como se afecta con cambios de temperatura, presión,
concentración y presencia de catalizadores. Una vez entendidos estos factores, se
pueden optimizar las condiciones de operación para acelerar o hacer más lenta
una reacción.
En este experimento se va a estudiar el efecto de la variación de la concentración
de uno de los reactivos, manteniendo la concentración del otro constante, así
como la variación de la velocidad de reacción por la temperatura, para la reacción
de oxidación del ion yoduro (𝐼 − ) con el ion persulfato o peroxidisulfato (𝑆2 𝑂82− ):
𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 + 𝟐 𝑲𝑰 ⟶ 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑰𝟐
La cinética de la reacción se investigará por el método de las velocidades iníciales,
es decir, midiendo el tiempo en que tarda una cantidad pequeña y fija de reactivos
en reaccionar. Midiendo este intervalo de tiempo bajo diversas condiciones de
concentración y temperatura, se puede determinar la ecuación de velocidad de
esta reacción.
Para las reacciones en solución, como en este caso, la velocidad de reacción
depende de un número de factores, siendo el más importante las concentraciones
de los reactivos y la constante específica de velocidad, k.
La constante a su vez depende de la reacción y de la temperatura. La velocidad
de reacción es el cambio de concentración en un intervalo de tiempo y tiene las
dimensiones de mol/volumen–tiempo. Para determinar estas velocidades se
medirá el tiempo que tarda una cierta cantidad fija de uno de los reactivos en
consumirse.
La ecuación cinética de esta reacción puede plantearse como:

𝜷
𝒓 = 𝒌[𝑰− ]𝜶 [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]
Donde α y β son los órdenes de reacción con respecto a cada uno de los
reactivos. En esta ecuación se desconoce tanto las concentraciones de los
reactivos como los valores de α, β y k. Para poder determinar estos valores, la
reacción se lleva acabo con una concentración conocida de yoduro y de
persulfato. El cambio en la concentración del persulfato con el tiempo dará la
velocidad de reacción.
Si se llevan a cabo dos corridas experimentales a una temperatura dada, en el que
sólo una concentración inicial se varía, por ejemplo la del yoduro, se tendrá para el
primer experimento:
𝜷
𝒓𝟏 = 𝒌[𝑰− ]𝜶𝟏 [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]
Y una ecuación similar para el segundo experimento, sólo que la velocidad sería
𝑟2 .
Si por ejemplo la concentración del yoduro en el primer experimento es un múltiplo
de la concentración del yoduro en el experimento 2, manteniendo la concentración
del persulfato igual en ambas, la relación de las dos velocidades (experimentos 1 y
2), determinadas a partir de medir la velocidad de desaparición del persulfato, nos
permitirá determinar el valor de α, ya que la parte de la concentración del
persulfato será la misma en mabas ecuaciones. Es decir, que si relacionamos:
𝒓𝟏 [𝑰− ]𝜶𝟏
=
𝒓𝟐 [𝑰− ]𝜶𝟐
Conociendo la relación entre las concentraciones de yoduro, podemos resolver
para α:
𝒍𝒏(𝒓𝟏 /𝒓𝟐 )
𝜶=
𝒍𝒏([𝑰− ]𝟏 /[𝑰− ]𝟐 )

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD.

Una vez conocidos los valores de r, α y β, se puede determinar el valor de la

constante específica de la reacción, k. Esta constante es dependiente de la
temperatura, y para observar esa dependencia se pueden hacer
experimentaciones similares a las anteriores, pero con las concentraciones
iníciales iguales a diferentes temperaturas.
La ecuación que relaciona la k con la temperatura fue planteada por Van’t Hoff y
Arrhenius de la siguiente forma:
𝒌 = 𝑨𝒆−𝑬𝒂/𝑹𝑻
Donde R es la constante de los gases, T es la temperatura absoluta, Ea es la
energía de activación y A es le factor de proporcionalidad o factor preexponencial.
La Ea es la mínima cantidad de energía requerida para que las moléculas de
reactivos que sufren colisiones puedan participar en la reacción y formar el
producto. La otra constante es un factor característico de la reacción que se está
llevando a cabo.
El factor preexponencial tiene las mismas unidades que la constante de velocidad
y la energía de activación se expresa generalmente en cal/mol o Kcal/mol.
Las constantes de la ecuación de Arrhenius se pueden determinar de datos
experimentales de k a diferentes temperaturas T, construyendo una gráfica del
logaritmo de k contra el inverso de la temperatura absoluta, 1/T, que surge de
aplicar logaritmos a la ecuación de Arrhenius.
 MÉTODO DE SEGUIMIENTO DE LA REACCIÓN.

Uno de los productos de la reacción es el lodo, el cual, al estar en contacto con el ion
yoduro del yoduro de potasio, entra en equilibrio con el ion triyoduro:
𝑰− + 𝑰𝟐 ⟷ 𝑰− 𝟑
Este compuesto puede ser valorado utilizando una reacción de titulación yodométrica, con
tiosulfato de sodio:
𝟐 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 + 𝑰− −
𝟑 ⟶ 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟒 𝑶𝟔 + 𝟑 𝑰 + 𝟐 𝑵𝒂
+

Cuando la cantidad de tiosulfato de sodio colocada inicialmente en el medio de reacción se

agote, el yodo quedará libre y reaccionará con el indicador de almidón dando una
coloración azul.
𝒂𝒍𝒎𝒊𝒅ó𝒏 + 𝑰− −
𝟑 ⟶ 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒍𝒆𝒋𝒐 𝑰𝟑 − 𝒂𝒍𝒎𝒊𝒅ó𝒏
La cantidad de tiosulfato es tan pequeña, que prácticamente se agotará en el inicio de la
reacción, siendo las variaciones de las concentraciones del persulfato y del yoduro de
potasio casi despreciables. El tiempo que se medirá será en el momento que aparezca la
coloración azul.
La velocidad inicial se calculará como sigue:
𝟏 ∆𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖
𝒓𝟎 = −
𝑽 ∆𝒕
Esta ecuación es válida para un reactor intermitente de volumen constante, donde el cambio
de concentración del persulfato con el tiempo, está relacionado directamente con el
consumo de tiosulfato.

MATERIAL

 3 Soportes
 3 Pinzas dobles para microbureta
 8 Tubos de ensaye de 5 ml
 5 Vasos de precipitados de 10 ml
 1 Agitador Vortex
 6 Microburetas graduadas de 2 ml
 1 Gradilla para tubos de ensaye
 5Vasos de precipitados de 150 ml
 1 Termómetro de 0ºC a 100ºC
 1 Parrilla eléctrica
REACTIVOS

 Solución de almidón 0.1% como indicador.

 Solución de tiosulfato de sodio 0.012 M.
 Solución de yoduro de potasio 0.2 M.
 Solución de nitrato de potasio 0.2 M.
 Solución de persulfato de potasio 0.2 M.
 Solución de sulfato de potasio 0.2 M.
 Hielo.

PROCEDIMIENTO.

a) Determinación del Orden de Reacción con Respecto al

Yoduro.
Las cantidades a utilizar en cada corrida están indicadas a
continuación. Los primeros cuatro reactivos se colocan en un tubo de
ensaye y los últimos dos reactivos en otro tubo de ensaye, ambos
etiquetados según el número del experimento.

Volumen de Reactivos (ml)

Almidón Na2S2O3 KNO3 K2S2O8 K2SO4
No. Exp. KI 0.2 M
0.2% 0.012 M 0.2 M 0.2 M 0.2 M
1 0.1 0.2 0.8 ----- 0.4 0.4
2 0.1 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4
3 0.1 0.2 0.2 0.6 0.4 0.4
4 0.1 0.2 0.1 0.7 0.4 0.4

Verter el contenido del segundo tubo de ensaye en el primero y arrancar el

cronómetro en ese momento. Agitar perfectamente la solución y cuando la mezcla
tome una coloración azul, anotar el tiempo transcurrido. Medir la temperatura a la
que se realizó cada experimento. Descartar el contenido del tubo en un recipiente
exprofeso para ello y realizar otra corrida de verificación.
Nota 1: Después de preparados cada uno de los tubos, se sumergen en un baño
de agua a temperatura ambiente, para que las soluciones alcancen el equilibrio
térmico (aproximadamente 5 min). El tubo con la mezcla también se introduce en
dicho baño hasta el momento en que se lleve a cabo la reacción.

b) Determinación del Orden de Reacción con Respecto al Peroxidisulfato o

Persulfato.
Las cantidades a utilizar en cada corrida están indicadas a continuación. Se
siguen las mismas instrucciones que en a). Medir la temperatura a la que se
realizó cada experimento.
 Volumen de Reactivos (ml)
Almidón Na2S2O3 KNO3 K2S2O8 K2SO4
No. Exp. KI 0.2 M
0.2% 0.012 M 0.2 M 0.2 M 0.2 M
5 0.1 0.2 0.4 0.4 0.8 -----
6 0.1 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4
7 0.1 0.2 0.4 0.4 0.2 0.6
8 0.1 0.2 0.4 0.4 0.1 0.7

c) Determinación del Efecto de la Temperatura Sobre la Constante de Reacción.

Repetir el procedimiento planteado anteriormente (a y b), utilizando las cantidades

indicadas en el experimento No. 3 o No. 7, realizando otros 4 experimentos (experimentos
No. 9 a No. 12), pero cada uno a una temperatura diferente.

Se harán determinaciones a dos temperaturas abajo y dos arriba de la ambiente, sin exceder
los 50 °C, con la finalidad de contar con 5 lecturas diferentes. Anotar la temperatura en
cada caso.

Nota 2: Se preparan con anticipación 4 baños a diferentes temperaturas. Se sumerge cada

para de tubos en un baño de agua a la temperatura seleccionada, para que las soluciones
alcancen el equilibrio térmico (aproximadamente 5 min). El tubo con la mezcla también se
introduce en dicho baño hasta el momento en que se lleve a cabo la reacción.

TRATAMIENTO DE LOS RESIDUOS. Todas las soluciones generadas durante el

procedimiento, se colocan en un recipiente reservado para ello, y se reducen a sus derivados
inocuos con solución de tiosulfato de sodio o unos cuantos gránulos del reactivo sólido,
para poder ser descargados directamente al drenaje.

CUESTIONARIO

1. Explicar dentro de los métodos experimentales para determinar las

constantes de velocidad, el método de velocidad de reacción inicial.
¿Cuáles son los puntos débiles de este método?

La determinación de la velocidad inicial es uno de los pasos delicados, pero

se puede realizar midiendo v(t) en los instante iniciales y extrapolando a
t=0
2. En una reacción con reactivos iniciales a y b, ¿se puede determinar el
orden de reacción para cada reactivo, utilizando el método de velocidad de
reacción inicial? ¿Cómo se haría?

El método se basa en la realización de varios experimentos en los que se

mide la velocidad inicial de la reacción para diferentes concentraciones
iniciales de todos los reactivos. Si v0 es la velocidad inicial tendremos que
logv0 = logk + αlog [A]0 + β log [B]0 +...
de modo que α se puede determinar fácilmente a partir de dos o más
mediciones en las que se varíe [A]0 manteniendo constantes las
concentraciones iniciales de los restantes reactivos.

3. ¿Cómo sería la gráfica de K vs T para un sistema que sigue la ecuación de

Arrhenius?
 CÁLCULOS Y RESULTADOS.

1.- Reportar tabularmente todos los datos experimentales.

Para a):
T = 23 °C

Volumen de Reactivos (ml)

Almidón Na2S2O3 KI 0.2 KNO3 K2S2O8 K2SO4
No. Exp.
0.2% 0.012 M M 0.2 M 0.2 M 0.2 M
t (min)
1 0.1 0.2 0.8 ----- 0.4 0.4 1:40:80
2 0.1 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4 2:46:00
3 0.1 0.2 0.2 0.6 0.4 0.4 2:52:16
4 0.1 0.2 0.1 0.7 0.4 0.4 12:21:00

Para b):
T = 23 °C

Volumen de Reactivos (ml)

Almidón Na2S2O3 KI 0.2 KNO3 K2S2O8 K2SO4
No. Exp.
0.2% 0.012 M M 0.2 M 0.2 M 0.2 M
t (min)
5 0.1 0.2 0.4 0.4 0.8 ----- 0:46:40
6 0.1 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4 2:52:00
7 0.1 0.2 0.4 0.4 0.2 0.6 7:31:00
8 0.1 0.2 0.4 0.4 0.1 0.7 13:18:32

Para c):
Utilizando las concentraciones del experimento No. 3:

Temperatura (°C) Tiempo (t, min)

0 47:42
5 31:20
37.5 113:30
45 90:90
2.- Calcular las concentraciones iniciales en el medio de reacción de todos los
reactivos involucrados.
 Mediante la siguiente ecuación podemos calcular el número de moles:

𝒏 = 𝑴𝑽
Dónde:
M = Molaridad
V = Volumen
 Y con la siguiente ecuación la concentración inicial:
𝒏
𝑪𝑨 =
𝑽𝑻

No. Exp. 𝑪𝑵𝒂𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝑪𝑲𝑰 𝑪𝑲𝑵𝑶𝟑 𝑪𝑲𝟐 𝑺𝟐𝑶𝟖 𝑪𝑲𝟐𝑺𝑶𝟒

1 1.3333x10–3 0.0889 ----------- 0.0444 0.0444
–3
2 1.3333x10 0.0444 0.0444 0.0444 0.0444
3 1.3333x10–3 0.0222 0.0667 0.0444 0.0444
4 1.3333x10–3 0.0111 0.0778 0.0444 0.0444
5 1.3333x10–3 0.0444 0.0444 0.0889 ----------
6 1.3333x10–3 0.0444 0.0444 0.0444 0.0444
7 1.3333x10–3 0.0444 0.0444 0.0222 0.0667
8 1.3333x10–3 0.0444 0.0444 0.0111 0.0778

3.- Calcular la cantidad de persulfato consumido en el tiempo medido para cada

experimento.
 Con la siguiente relación se calcula la cantidad de persulfato.

𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖
𝒏𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 = 𝒏𝑲𝑰
𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝑰

No. Exp. 𝒏𝑲𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟖

1 0.04445
2 0.0222
3 0.0111
4 0.00555
5 0.0222
6 0.0222
7 0.0222
8 0.0222
4.-Calcular la velocidad de reacción para cada experimento.

𝟏 ∆𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖
𝒓𝟎 = −
𝑽 ∆𝒕

No. Exp. 𝒓𝟎
1 17.6389
2 5.0136
3 2.4471
4 0.2525
5 26.8116
6 4.8942
7 1.6872
8 0.9358

5.- Determinar el valor del orden de reacción para el yoduro a partir de los
resultados obtenidos en los experimentos 1 a 4, relacionando las velocidades de
reacción a diferentes concentraciones iniciales del reactivo que no se mantiene
constante.

 Tenemos que:

𝜷
𝒓𝟎 = 𝒌[𝑰− ]𝜶 [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]

 Como tenemos que [𝑆2 𝑂82− ]𝛽 es constante, nos queda:

𝒓𝟎 = 𝒌′[𝑰− ]𝜶

 Aplicando logaritmos a la ecuación:

𝐥𝐧 𝒓𝟎 = 𝐥𝐧 𝒌′ + 𝜶 𝐥𝐧[𝑰− ]
  Graficamos ln[I–] vs. lnro:

𝐥𝐧[𝑰− ] 𝐥𝐧 𝒓𝟎
-2.4202 2.8701
-3.1145 1.6122
-3.8077 0.8949
-4.5008 -1.3763

ln[I-] vs. lnr0

3.5

2.5

2
lnr0

1.5 Series1
Linear (Series1)
1

0.5

0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
ln[I-]

 Por medio de mínimos cuadrados obtenemos que:

𝜶 = 𝟏. 𝟒𝟐𝟑𝟕

6.- Determinar el valor del orden de reacción para el persulfato de la misma forma
que en el caso anterior, pero utilizando los datos de los experimentos 5 a 8.

 Tenemos que:
𝜷
𝒓𝟎 = 𝒌[𝑰− ]𝜶 [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]

 Como tenemos que [𝐼 − ]𝛼 es constante, nos queda:

 𝜷
𝒓𝟎 = 𝒌′[𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]
 Aplicando logaritmos a la ecuación:

𝐥𝐧 𝒓𝟎 = 𝐥𝐧 𝒌′ + 𝜷 𝐥𝐧[𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]

 Graficamos ln[S2O82–] vs. lnro:

𝐥𝐧[𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ] 𝐥𝐧 𝒓𝟎
-2.4202 3.2888
-3.1145 1.5881
-3.8077 0.5231
-4.5008 -0.0664

ln[S2O82-] vs. lnr0

3.5

2.5

2
lnr0

1.5 Series1
Linear (Series1)
1

0.5

0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
ln[S2O82-]

* Aplicando mínimos cuadrados obtenemos que:

𝜷 = 𝟏. 𝟔𝟎𝟓𝟏