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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA


LABORATORIO DE REACTORES

DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE
REACCIÓN DE LA OXIDACIÓN DE 𝑰− CON
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO EN MEDIO
ÁCIDO
PRE-INFORME Nº 3

Docente: Lic. López Arze Javier Bernardo

Estudiantes:

Carrera: Lic. en Ingeniería Química

Grupo: 5

Dia: Martes

Fecha de entrega: 28 de Abril de 2017

SEMESTRE I/2017

OXIDACIÓN DEL YODURO CON PERÓXIDO DE HIDRÓGENO


EN MEDIO ÁCIDO
1. RESUMEN
Para poder conocer la cinética de reacción de la oxidación del yoduro en presencia del
peróxido de hidrogeno se llevara a cabo la siguiente reacción:
𝐻2 𝑂2 + 2𝐾𝐼 + 𝐻 + → 𝐻2 𝑂 + 𝐼2
Donde la ecuación de velocidad de reacción estaría dado por:
𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑣=− = 𝐾[𝐻2 𝑂2 ]𝛼 [𝐼]𝛽 [𝐻+ ]𝛾
𝑑𝑡
El estudio de esta reacción se lleva a cabo en medio acido por lo que se puede considerar
constante la concentración de 𝐻 + porque la cantidad que desaparece es considerada
despreciable, mientras que la concentración de 𝐼 − tratara de mantenerse constante con un
volumen pequeño de una mezcla reaccionante de tiosulfato sódico y la reacción obtenida
seria la siguiente:
2𝑆2 𝑂3= + 𝐼2 → 𝑆4 𝑂6= + 2𝐼 −
Esta reacción es rápida e irreversible por lo que nos permite considerar constante la
concentración de 𝐼 − mientras exista tiosulfato presente en la disolución.
El método que emplearemos para poder determinar la velocidad de reacción será la
espectrofotometría en la cual trabajaremos con un exceso de uno de los reactivos para de
esta manera poder hallar la absorbancia del reactivo limitante y con los datos obtenidos
hallar el exponente al que esta elevado la concentración de dicho reactivo, en este caso
nos basaremos en el método integral para poder hacer algunas suposiciones para emplear
un cálculo más sencillo, una vez cumplidas las suposiciones ya descritas en los
antecedentes podremos hallar las demás variables que se encuentren en nuestra velocidad
de reacción.
2. INTRODUCCIÓN
La velocidad de reacción con la que se produce una reacción química es uno de los
aspectos más importantes para conocer un determinado proceso en la industria para luego
poder modificar los factores que influyen en esta o poder conocer de esta manera los
factores que influyen.
La cinética química abarca los siguientes aspectos: predecir la velocidad que tendrá una
reacción en unas condiciones determinadas de presión, temperatura, concentración,
catalizador, y determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reacción.
Los enfoques de la cinética química son: primeramente, los cambios cuantitativos que
ocurren durante la reacción al alcanzar el estado final sin importar si la reacción ocurre lenta
o rápidamente y el segundo enfoque se interesa por la rapidez con la que los reactivos son
transformados en productos, teniendo en cuenta el tiempo como variable independiente.
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en la evaluación de las
consecuencias de un accidente en un reactor nuclear, así como también en la química
marina. El yodo también desempeña un rol muy importante en los organismos vivientes.
El peróxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente agente oxidante relativamente
estable que al calentarlo o por exposición prolongada a luz se descompone con facilidad en
oxígeno y agua, (razón por la cual se conserva en envases opacos.
A temperatura ambiente, la reacción anterior es lenta pero existe una gran variedad de
catalizadores que aumentan su velocidad.
Debido a la facilidad de descomposición del peróxido de hidrogeno por la gran gama de
catalizadores que favorecen esta reacción, las disoluciones comerciales contienen
estabilizantes cuya misión es ralentizar la reacción.
Es importante pues en primer lugar conocer las cinéticas de descomposición de este
producto químico para evitar reacciones. Siendo una bastante común con iones yoduro.
Lo que se pretende en este trabajo es determinar relaciones y conclusiones sencillas pero
valiosas sobre la cinética de esta reacción.
3. JUSTIFICACIÓN
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en la evaluación de las
consecuencias de un accidente en un reactor nuclear, así como también en la química
marina. El yodo también desempeña un rol muy importante en los organismos vivientes. El
peróxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente agente oxidante relativamente
estable que al calentarlo o por exposición prolongada a luz se descompone con facilidad en
oxígeno y agua.
A temperatura ambiente, la reacción es lenta pero existe una gran variedad de catalizadores
que aumentan su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son un ejemplo de catalizadores
homogéneos. Debido a la facilidad de descomposición del peróxido de hidrogeno por la
gran gama de catalizadores que favorecen esta reacción, las disoluciones comerciales
contienen estabilizantes cuya misión es ralentizar la reacción.
Es importante pues en primer lugar conocer las cinéticas de descomposición de este
producto químico para evitar reacciones. Siendo una bastante común con iones yoduro.
Este trabajo pretende determinar relaciones y conclusiones sencillas pero valiosas sobre la
cinética de esta reacción.
4. ANTECEDENTES
El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado potencial
estándar positivo:

𝐻2 𝑂2 + 2H + + 2e− ↔ 2H2 O

También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior
mediante la ecuación

𝐻2 𝑂2 ↔ 2H + + O2 + 2e−

En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ion yoduro por
el peróxido de hidrógeno:

𝐻2 𝑂2 + 2I − + H + → I2 + 2H2 O

La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la temperatura


y la presencia de un catalizador.

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑟 = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]𝛼 [𝐼 − ]𝛽 [𝐻+ ]𝛾


Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como velocidad de
cambio de concentración de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reacción puede
expresarse en función del cambio de concentración de peróxido de hidrógeno:

𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = (−𝑟𝐻2 𝑂2 ) = = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]𝛼 [𝐼− ]𝛽
𝑑𝑡

Dónde:

 K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)


 α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno
 β = orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro
 El orden global de reacción, n, es la suma de los órdenes parciales:
𝑛= 𝛼+ 𝛽

Mientras que la constante de velocidad, generalmente, depende de la temperatura de rea


cción y cumple la expresión de la ley de Arrhenius:

𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇

En la expresión anterior, A es el factor preexponencial, Ea es la energía de activación de l


a reacción, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura.

La energía de activación se puede definir como la mínima energía cinética que debe
en tener las moléculas de los reactivos para que comience la reacción.

Una característica que se debe mantener constante en todas las reacciones iónicas para
que sean reproducibles es la fuerza iónica.

La fuerza iónica es una función de las concentraciones de todos los iones presentes en una
disolución.

Para mantener constante esta propiedad se puede añadir una sal inerte que no participe en
la reacción. Todas las reacciones que se realicen deberán hacerse con la misma fuerza
iónica para mantener los coeficientes de actividad de los reactivos constantes y así
conseguir que no varíe la velocidad de reacción de un ensayo a otro.

Propiedades del Yodo

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales en forma de
láminas rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por difracción de rayos X, que
el sólido está constituido por moléculas diatómicas discretas I2 que se mantienen unidas
por fuerzas de London (dipolo instantáneo-dipolo inducido).

Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin fundir, lo


que permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La presión de vapor del
sólido es elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a 55°C) y por esta razón el iodo
se volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire, observándose vapores de color violeta
y un olor característico. La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C).
En cambio es mucho más soluble en presencia de ioduros, debido a la formación del anión
trioduro, dando soluciones de color marrón intenso:

− 3−
𝐼2 + 𝐼(𝑎𝑐) → 𝐼(𝑎𝑐)

Influencia de la fuerza iónica sobre la velocidad de reacciones iónicas. Las reacciones que
se llevan a cabo en la práctica son las siguientes:

𝐾𝐼 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝐼 + 𝐾𝑆𝑂4

2𝐻𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

5. OBJETIVO GENERAL

 Determinar la ley de velocidad o cinética química de reacción de la oxidación del


yoduro con peróxido de hidrógeno en medio ácido.
6. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinar el valor de la constante cinética a diferentes temperaturas.


 Hallar el orden de reacción α y β experimentalmente.
 Hallar la energía de activación (Ea) de la reacción.
 Establecer una relación cinética para describir la velocidad de reacción para
cualquier concentración de reactivo experimentalmente.

7. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS

7.1. Materiales y Equipos


 Matraz Aforado de 25 ml.
 Matraz aforado de 25 ml.
 Vaso precipitado de 250 ml.
 Matraz Erlenmeyer de 100 ml.
 Pipeta volumétrica de 1 ml
 Pipeta volumétrica de 10 ml
 Balde
 Vidrio de reloj.
 Bureta de 25 ml.
 Vaso precipitado de 100 ml.
 Balanza analítica.
 Espectrofotómetro UV-Visible.
 Espátula
 Pizeta
 Termómetro
7.2. Reactivos
 Yoduro de potasio 0.2 M.
 Solución de peróxido de hidrogeno
 Solución de Ácido clorhídrico
 Agua destilada.
 Hielo
8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

𝟐𝑰−𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐𝑯+ → 𝑰𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶


CASO 1: 𝑯𝟐 𝑶𝟐 en exceso 𝜶 =? 𝑻 = 𝟐𝟐℃
Reactivo Volumen[𝒎𝒍] Concentración[𝑴] Moles∗ 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝑰 10 0.02 0.2
𝑯𝟐 𝑶𝟐 25 0.4 10
𝑯𝑪𝒍 15 2 30
Volumen Total 50

CASO 2: 𝑲𝑰 en exceso 𝜷 =? 𝑻 = 𝟐𝟐℃


Reactivo Volumen[𝒎𝒍] Concentración[𝑴] Moles∗ 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝑰 25 0.2 5
𝑯𝟐 𝑶𝟐 10 0.04 0.4
𝑯𝑪𝒍 15 2 30
Volumen Total 50

CASO 3: 𝑻 = 𝟐𝟐℃
Reactivo Volumen[𝒎𝒍] Concentración[𝑴] Moles∗ 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝑰 25 0.2 5
𝑯𝟐 𝑶𝟐 10 0.04 0.4
𝑯𝑪𝒍 15 3 45
Volumen Total 50

CASO 4: Energía de Activación 𝑬𝒂 =? 𝑻 = 𝟏𝟎℃


Reactivo Volumen[𝒎𝒍] Concentración[𝑴] Moles∗ 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝑰 10 0.02 0.2
𝑯𝟐 𝑶𝟐 25 0.4 10
𝑯𝑪𝒍 15 2 30
Volumen Total 50
Preparar las siguientes soluciones:
 10 ml de yoduro de potasio 0.02M
 25 ml de peróxido de hidrogeno 0.4 M
 25 ml de yoduro de potasio 0.2M
 10 ml de peróxido de hidrogeno 0.04 M
 Ácido clorhídrico 2 M y 3 M
A. Disolución de Yoduro de Potasio (KI) 0.02 molar
Para preparar 25 ml de yoduro de potasio 0.02 molar:
o Pesar 0.0332 g de yoduro de potasio y disolver en un vaso de 100 ml con
una pequeña cantidad de agua destilada, pasar a un matraz aforado de
25 ml y posteriormente enrasando con agua destilada.
B. Disolución de Peróxido de hidrógeno
o Preparar 25 ml de solución 0.4 M
C. Disolución de Ácido Clorhídrico. (HCl) 2 M
Para preparar 15 mililitros de ácido clorhídrico 2 Molar:
o Con una pipeta preparamos 15 ml de solución 2 M
o Mezclar en un matraz Erlenmeyer 10 ml de la disolución de KI con 15 ml de
ácido clorhídrico 2 M.
 Posteriormente mezclar los 25 ml de peróxido de hidrogeno y una vez
comenzada la reacción cronometrar el tiempo.
 Sacar alícuotas de 0.1 ml en un matraz aforado de 25 ml y aforar con agua
destilada, en intervalos de tiempo determinados del reactor.
 Llevar la muestra a leer la absorbancia en el espectrofotómetro hasta que
sea constante el valor de absorbancia.
D. Yoduro de Potasio (KI) 0.2 Molar

Para preparar 25 ml de yoduro de potasio 0.2 molar, se debe repetir el mismo


procedimiento del punto anterior, la única diferencia es en la cantidad de yoduro
de potasio que se pesara, que son 0.83 gramos.
E. Disolución de Peróxido de hidrógeno
 Preparar 10 ml de solución 0.04 M
F. Disolución de Ácido Clorhídrico. (HCl) 3 M
Para preparar mililitros de ácido clorhídrico 3 Molar
 Con una pipeta preparamos 15 ml de solución 3 M
 Mezclar en un matraz Erlenmeyer 25 ml de la disolución de KI con 15 ml
de ácido clorhídrico 3 M.
 Posteriormente mezclar los 10 ml de peróxido de hidrogeno y una vez
comenzada la reacción cronometrar el tiempo.
 Sacar alícuotas de 0.1 ml en un matraz aforado de 25 ml y aforar con
agua destilada, en intervalos de tiempo determinados del reactor.
 Llevar la muestra a leer la absorbancia en el espectrofotómetro hasta que
sea constante el valor de absorbancia.

Energía de Activación
Para hallar la energía de activación, se realizan los anteriores pasos, cambiando la
temperatura a 10℃.
9.10.11. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Para β: Exceso de Yoduro

𝑇𝑅 =21°C
KI:
𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼 165.94 𝑔 𝐾𝐼
0.4 ∗ ∗ 25𝑒 − 3𝐿 = 1.659 𝑔 𝐾𝐼
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾𝐼
𝑚𝐾𝐼 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 1.659𝑔
𝑚𝐾𝐼 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 1.6571𝑔

𝐶𝐾𝐼 = 0.4𝑀
𝑉 = 10 𝑚𝐿

𝐻2 𝑂2:

𝐶𝐻2 𝑂2𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 ∗ 𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝐶𝐻2 𝑂2𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 ∗ 𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

1.956M*𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 0.04𝑀 ∗ 25𝑚𝐿

𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 0.51 𝑚𝐿
𝐶𝐻2 𝑂2 = 0.04𝑀

𝑉 = 25 𝑚𝐿
HCl:

𝐶𝐻𝐶𝑙 = 1𝑀
𝑉 = 15 𝑚𝐿

A continuación se mostrara el tiempo vs la absorbancia, tabla 1.

Tiempo Tiempo(s) Absorbancia


(min)
1.5 65 0.0024965
6.1 361 0.008519
8.1 481 0.0099443
9.43 583 0.024233
11.58 718 0.029093
Tabla 1.

Curva de absorbancia vs tiempo


0.035

0.03
y = 0.002e0.0039x
0.025 R² = 0.9649
Absorbancia

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo(s)

Para encontrar la Ca, utilizamos la ley de Lambert y beer

A=εbC

Donde εb es 5220 L*𝑚𝑜𝑙 −1; despejando se tiene:


𝐴 ∗ 25
𝐶𝑎 =
5220
Tiempo(s) Absorbancia Ca ln Ca
65 0.0024965 1.19564E-05 -11.3342424
361 0.008519 4.07998E-05 -10.1068332
481 0.0099443 4.7626E-05 -9.95213261
583 0.024233 0.000116058 -9.06141679
718 0.029093 0.000139334 -8.87863454
ln Ca vs tiempo
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

-2

-4
y = 0.0039x - 11.58
R² = 0.9649
ln Ca

-6

-8

-10

-12
Tiempo(s)

y = 0.0039x - 11.58

β = 0.9649 =1

k=0.0039 𝑠 −1

Para β

𝑇𝑅 =10°C

KI:

𝐶𝐾𝐼 = 0.4𝑀
𝑉 = 15 𝑚𝐿

𝐻2 𝑂2:

𝐶𝐻2 𝑂2 = 0.04𝑀

𝑉 = 15 𝑚𝐿
HCl:

𝐶𝐻𝐶𝑙 = 1𝑀
𝑉 = 5 𝑚𝐿
Tiempo Tiempo(s) Absorbancia
(min)
1.04 60 0.21285
2.2 122 0.31434
3.59 239 0.31661
9.21 561 0.36988
11.5 665 0.36203
20.36 1236 0.47505
21.22 1282 0.41304
25.3 1503 0.38181
33.17 1997 0.40222
38.22 2302 0.50563
40.02 2400 0.5731
47.47 2867 0.62404
51.51 3111 0.57012
55.27 3327 0.58465
59.23 3563 0.61876
1'02.29 3749 0.6006
1'06.06 3960 0.58879
1'10.50 4250 0.65712
1'13.30 4410 0.66969
1'15.00 4500 0.57172
1'16.28 4588 0.58175
1'18.91 4771 0.60749
1'21.42 4902 0.73799
1'23.24 5004 0.69805
1'25.22 5122 0.8266

CURVA DE ABSORBANCIA vs TIEMPO


0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2 y = 0.3136e0.0002x
R² = 0.8332
0.1
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Tiempo(s) Absorbancia Ca lnCa
60 0.21285 0.001019397 -
6.88854444
122 0.31434 0.00150546 -
6.49865693
239 0.31661 0.001516331 -6.4914614
561 0.36988 0.001771456 -
6.33595351
665 0.36203 0.00173386 -
6.35740505
1236 0.47505 0.002275144 -
6.08571207
1282 0.41304 0.001978161 -
6.22558769
1503 0.38181 0.001828592 -
6.30420903
1997 0.40222 0.001926341 -
6.25213293
2302 0.50563 0.0024216 -
6.02332696
2400 0.5731 0.002744732 -
5.89807191
2867 0.62404 0.002988697 -
5.81291767
3111 0.57012 0.00273046 -
5.90328527
3327 0.58465 0.002800048 -
5.87811876
3563 0.61876 0.00296341 -
5.82141466
3749 0.6006 0.002876437 -
5.85120298
3960 0.58879 0.002819875 -
5.87106255
4250 0.65712 0.003147126 -
5.76126548
4410 0.66969 0.003207328 -
5.74231722
4500 0.57172 0.002738123 -
5.90048277
4588 0.58175 0.002786159 -
5.88309133
4771 0.60749 0.002909435 -
5.83979642
4902 0.73799 0.003534435 -
5.64520186
5004 0.69805 0.003343151 -5.7008414
5122 0.8266 0.003958812 -
5.53181123

ln Ca vs tiempo
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-1

-2

-3
y = 0.0002x - 6.501
-4 R² = 0.8332

-5

-6

-7

-8

y=0.0002x-6.501

β=0.8332=1

k=0.0002 𝑠 −1

Para Ea:
Ea 1 1
k 283k = k 303 ∗ exp( ∗ ( − ))
R 303 283
Ea 1 1
0.0039 = 0.0002 ∗ exp( ∗( − ))
8.314 303 283
𝐾𝐽⁄
Ea=-105.883 𝑚𝑜𝑙

9. BIBLIOGRAFÍA

 Atkins P. N., Fisicoquímica, 3ª ed., Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 199


1.
 Gormley P, Determination of a rate law, Science Teachers' Resource Center
 http://chem.lapeer.org/Chem2Docs/Rate.Eq.html.
 Horta Zubiaga A., Esteban Santos S., Navarro Delgado R., Cornago Ramírez
P., Barthelemy González C., Técnicas experimentales de Química, UNED, 1ª ed.,
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 House D. A., Chemical Reviews, 1962, 62(3), 185-203.
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 Fisicoquímica, Keith J. Laidler, John H. Meiser, CECSA, 1a. Edición, 1997.
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