PRÁCTICA No.

2 OBTENCIÓN DEL FURFURAL

REACCION A EFECTUAR.
 HIDROLISIS DE UNA CADENA DE PENTOSANA DE n = 4

HO OH HO OH
HO OH HO OH
O H
O O
O O
O O
H O O
H H
H O H O
H H

HO OH HO OH
HO OH HO OH
H O H
O O
O O
O O
H O O

HO OH HO OH
HO OH HO OH
H
O H
O
O + O O
H O O
H O O
H O
H O H
H
HO OH HO OH
HO OH
O H
H O O
O O
H O O
H O H
H O
H
H

HO OH HO OH H
HO OH
+ H O
O H
H O O H
O O
O O
H
Práctica 1. Furfural
Formación de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del furfural:

Reacción de Tollens:
Modelo del catión diamina-plata(I), [Ag(NH3)2]+

2 AgNO3 (ac) + 2 NaOH (ac) → Ag2O (s) + 2 NaNO3 (ac) + H2O (l)

Ag2O (s) + 4 NH3 (ac) + 2 NaNO3 (ac) + H2O (l) → 2 [Ag(NH3)2]NO3 (ac) + 2 NaOH (ac)

ECUACIÓN REDOX
[Ag(NH3)2]+ (ac) + e− → Ag (s) + 2 NH3 (ac)
RCHO (ac) + 3 OH− → RCOO− + 2 H2O + 2 e−
Reacción con el acetato de anilinio:
Práctica 3. Derivados del pirrol

MECANISMO DE LA REACCIÓN.
Práctica 4. Indoles
Obtención 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol

MECANISMO DE LA REACCIÓN.
Practica No. 5. Síntesis de isoxazoles de Claisen. Obtención de la 3-fenil-
5-isoxazolona.
Se lleva a cabo una ciclización entre un β-cetoéster con la hidroxilamina (o una
fenilhidrazina) para formar 3-hidroxiisoxazoles (o 1-fenil-5-pirazolonas):
Practica No. 6. Síntesis de imidazoles por medio de la reacción de Debus-
Radziszewski. Obtención del 2,4,5-trifenilimidazol.

Reacción:

1ª. Reacción: formación del aminal del benzaldehído

2ª. Reacción: reacción de condensación. Formación de la 2,4,5-trifenil-4,5-dihidroxi-
imidazolidina.

3ª. Reacción. Formación del 2,4,5-trifenilimidazol por deshidratación de la 2,4,5-trifenil-

4,5-dihidroxi-imidazolidina. Producto final: acetato de 2,4,5-trifenilimidazolio.

Otra propuesta de mecanismo de reacción, síntesis de Debus-Radziszewski para el

2,4,5-trifenilimidazol.
Practica No. 7. Obtención de furoína utilizando tiamina como catalizador.

ClH. NH2 Cl CH3

N N
OH

CH3 N S
O
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA O
O
2 H (VITAMINA B1) O
O
OH
NaOH ó Et3N
FURFURAL
FUROÍNA

1ª. REACCIÓN ÁCIDO-BASE.

FORMACIÓN DE ENLACE CARBONO-CARBONO.
2ª. REACCIÓN. INVERSIÓN DE LA POLARIDAD (“UMPOLONG”):

3ª. REACCIÓN. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO CARBONILO Y POSTERIOR

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE:
4ª. REACCIÓN: FORMACIÓN DE LA FUROÍNA Y REGENERACIÓN DEL
CATALIZADOR:

FORMACIÓN DE SUBPRODUCTO:

Si no se adiciona lentamente y en frío el hidróxido de sodio, se puede romper el anillo

de tiazolio:
Práctica No. 8. Reacción de Hantzsch

1) Formación de la enamina

2) Condensación aldólica cruzada

3) Reacción de adición-1,4 (Michael)

4) Reacción de ciclización (adición nucleofílica intramolecular y
eliminación).
Práctica No. 8. 2ª. Parte: Reacción de oxidación de la 1,4-dihidropiridina

Mecanismo oxidación con sales de perácidos:

PRÁCTICA No. 9. SÍNTESIS DE QUINOXALINAS.
Práctica No. 10. Síntesis de derivados de la pirimidina. Reacción de Biginelli

Reacción multicomponente: U-3CC

De acuerdo con el mecanismo propuesto por Sweet en 1973 la condensación aldólica

entre el acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehído es el paso determinante de la
rapidez de la reacción, a través de la cual se forma el carbocatión 2. La adición
nucleofílica de la urea da lugar al intermediario 4, el cual con rapidez se deshidrata
para dar el producto final 5 (Sweet, F.; Fissekis, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95,
7841-8749).

Formación de la cetona α,β-insaturada

La segunda parte consiste en la adición-1,4 de la urea sobre la cetona

α,β-insaturada, y una posterior ciclización:
Hay otra propuesta hecha por Kappe en 1997, la cual comienza con la adición
nucleofílica de la urea sobre el aldehído como el paso determinante de la rapidez de la
reacción. (Folkers, K.; Harwood, H. J.; Johnson, T. B. J. Am. Chem. Soc. 1932, 54,
3751-3758. Kappe, C.O. J. Org. Chem. 1997, 62, 7201-7204) El paso determinante de
la rapidez es catalizado con ácido, lo que da como resultado la formación de la imina
del nitrógeno. El β-cetoéster se adiciona a la imina y así es como se cierra el anillo por
el ataque nucleofílico de la amina sobre el grupo carbonilo

Formación sal de iminio con la urea y el benzaldehído

Formación del tautómero enol del acetoacetato de etllo y condensación con la
sal de iminio y posterior ciclización por eliminación de agua: