A 100 ºC se agregan 200 g de mercurio (ce= 0,140 J/gº) a 80 g de agua inicialmente a 20

ºC, en un recipiente aislado. El medio se encuentra a 25 ºC. Calcule: (a) la temperatura del
sistema, (b) ΔSHg, (c) ΔSH2O, (d) ΔSHg + H2O, ΔSu y (e) ΔSm.

RESOLUCIÓN

a) Al agregarse el mercurio, este va a ceder calor al agua hasta que sus temperaturas se
igualen, de forma tal que

−𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

Es decir, el mercurio que inicialmente se encontraba a la temperatura 𝑇𝑖𝐻𝑔 va a ceder calor

hasta que, tanto este como el agua (que inicialmente se encontraba a la temperatura 𝑇𝑖𝐻2𝑂 ),
alcancen la misma temperatura final 𝑇𝑓 . Por lo tanto, de acuerdo a la expresión anterior, se
va a cumplir lo siguiente

−𝑚𝐻𝑔 . 𝑐𝑒𝐻𝑔 . (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖𝐻𝑔 ) = 𝑚𝐻2𝑂 . 𝑐𝑒𝐻2𝑂 . (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖𝐻2𝑂 )

La única incógnita es 𝑇𝑓 así que podemos calcularla despejándola en la ecuación.

Reemplazando los valores en la ecuación obtenemos

𝑗 𝐽
−200 𝑔. 0,140 𝑜
. (𝑇𝑓 − 100𝑜 𝐶) = 80 𝑔. 4,18 𝑜 (𝑇𝑓 − 20𝑜 𝐶)
𝑔 𝑔

Y por lo tanto la temperatura final del sistema es

𝑇𝑓 = 26 𝑜 𝐶

Lo cual es un resultado lógico ya que es de esperarse que la temperatura final se

encuentre comprendida entre valores inicial del mercurio y el agua.

b) La entropía está definida de la siguiente manera

𝑇𝑓
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣
Δ𝑆 = ∫
𝑇𝑖 𝑇

Esto, en función del calor específico, es

𝑇𝑓
𝑚. 𝑐𝑒 . 𝑑𝑇
Δ𝑆 = ∫
𝑇𝑖 𝑇

Que por integración nos proporciona

𝑇𝑓
Δ𝑆 = 𝑚. 𝑐𝑒 . ln ( )
𝑇𝑖

En esta expresión las temperaturas se encuentran en grados Kelvin. Por lo tanto el cambio
de entropía para el mercurio va a ser igual a

𝑗 299 𝐾
Δ𝑆𝐻𝑔 = 0,140 𝑜
. 200𝑔. ln ( )
𝑔 373 𝐾

Δ𝑆𝐻𝑔 = −6,2 𝐽/𝐾

c) Para el agua el cambio de entropía es igual a

 𝑗 299 𝐾
Δ𝑆𝐻2𝑂 = 4,18 𝑜
. 80𝑔. ln ( )
𝑔 293 𝐾

Δ𝑆𝐻2𝑂 = 6,8 𝐽/𝐾

d) El cambio de entropía para el sistema constituido por el mercurio y el agua va a estar

dado por la suma de los cambios individuales, o sea

Δ𝑆𝐻𝑔+𝐻2𝑂 = −6,2𝑗/𝐾 + 6,7𝑗/𝐾

Δ𝑆𝐻𝑔+𝐻2𝑂 = 0,5 𝑗/𝐾

El cambio de entropía del universo es igual a la suma del cambio de entropía del medio y
el cambio de entropía del sistema, es decir

Δ𝑆𝑢 = Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 + Δ𝑆𝐻𝑔+𝐻2𝑂

Ya que el sistema se encuentra en un recipiente aislado, este no va a intercambiar calor

con el medio, por lo tanto

Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0

Y, en consecuencia

Δ𝑆𝑢 = Δ𝑆𝐻𝑔+𝐻2𝑂

Δ𝑆𝑢 = 0,5 𝐽/𝐾

e)
Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0

Una masa de hielo de 25 g a 0 ºC se añade a 150 g de agua líquida a 87 ºC, a una presión
de 1 atm, en un recipiente aislado.

¿Cuál es la temperatura final del sistema? El estado final de sistema: ¿es hielo, agua
líquida o una mezcla de agua líquida-hielo?

Calcular ΔSu para el proceso que ocurre.

¿Podría explicar cuál es el proceso espontaneo que ocurre dentro del recipiente?

RESOLUCIÓN

Antes de proceder a calcular la temperatura final de sistema, primero debemos conocer

cuál va a ser el estado final de este. Para saber si la masa de hielo va a llegar a fundirse
totalmente el calor cedido por el agua líquida tiene que ser igual o superior al calor
requerido para la fusión. Para determinar esto, entonces, empezamos por calcular el calor
que agua líquida puede entregar. Este va a estar dado por

𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑚𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑐𝑒𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )

La temperatura final en este caso es igual a 0 ºC ya que cuando el agua líquida alcanza
esa temperatura ya no puede fundir más hielo, por lo tanto

𝐽
𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 150 𝑔. 4,18 . (0𝑜 𝐶 − 87𝑜 𝐶)
𝑔𝑜

𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = −54,5 𝑘𝐽

En consecuencia, la masa de hielo que esta masa de agua líquida puede fundir es

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 54,5 𝑘𝐽

54,5 𝑘𝐽
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 =
𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛

54,5 𝑘𝐽
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 =
0,333 𝑘𝐽/𝑔

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 164 𝑔

Este resultado nos indica que el agua del recipiente puede fundir por completo la masa de
hielo añadida y además elevarle la temperatura, por lo tanto, el estado final del sistema
consiste en agua líquida. Ahora que conocemos el estado final del sistema podemos
plantear el equilibrio térmico y calcular la temperatura final.

El equilibrio térmico para el sistema va a estar dado por

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 + 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑐𝑒ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . (𝑇𝑓 − 0𝑜 𝐶) = −𝑚𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑐𝑒𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . (𝑇𝑓 − 87𝑜 𝐶)

El primer término de la izquierda corresponde al calor necesario para fundir la masa de

hielo (calor latente) mientras que el segundo corresponde al calor que el hielo, ahora en
estado líquido, puede absorber para aumentar su temperatura (calor sensible).

Reemplazando los datos y despejando obtenemos que la temperatura final del sistema es

𝑇𝑓 = 63𝑜 𝐶

Ahora calculemos el cambio de entropía del universo. Este cambio de entropía está dado
por

Δ𝑆𝑢 = Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 + Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

Ya que el sistema es aislado, tenemos que Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 va a ser igual a cero.

Δ𝑆𝑢 = Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

Por lo tanto, para conocer Δ𝑆𝑢 debemos calcular Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 .

El cambio de entropía para el sistema va a estar dado por

Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = Δ𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 + Δ𝑆𝐻2𝑂 𝑙í𝑞

A su vez tenemos que el cambio de entropía para el hielo va a estar dado por la suma de
dos términos. Uno correspondiente al cambio de fase y otro correspondiente al aumento
de temperatura.

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇𝑓
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑐𝑒ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑑𝑇
Δ𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = +∫
𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇

𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇𝑓
Δ𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = + 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑐𝑒ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝑙𝑛 ( )
𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛

Mientras que, el cambio de entropía para el agua líquida va estar dada por
𝑇𝑓 𝑚
𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑐𝑒𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑑𝑇
Δ𝑆𝐻2𝑂 𝑙í𝑞 = ∫
𝑇𝑖 𝑇

𝑇𝑓
Δ𝑆𝐻2𝑂 𝑙í𝑞 = 𝑚𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑐𝑒𝐻2𝑂 𝑙𝑖𝑞 . 𝑙𝑛 ( )
𝑇𝑖

Reemplazando los valores (colocando las temperaturas siempre en grados Kelvin)

obtenemos que el cambio de entropía para el universo es

Δ𝑆𝑢 = 41,3𝐽/𝐾 − 25,6 𝐽/𝐾

Δ𝑆𝑢 = 15,7 𝐽/𝐾

Cuyo valor corresponde al de un proceso espontaneo. Este proceso espontaneo

corresponde a la fusión de una masa de hielo por transferencia de calor desde una masa
de 150 g de agua líquida, lo cual da como resultado un total de 175 g de agua a una
temperatura de 63 ºC.

El siguiente diagrama representa un ciclo de Carnot reversible para un gas ideal.

a) ¿Cuál es la eficiencia de la máquina térmica que trabaja según el diagrama?

b) ¿Cuánto calor se desprende a la temperatura inferior, durante la compresión

isotérmica?

c) ¿Qué cantidad de calor es extraído del reservorio caliente para efectuar 1 kJ de trabajo
en el medio?

d) ¿Cuál es el cambio de entropía en cada una de las etapas del ciclo?

e) ¿Cuál es el cambio de entropía del proceso cíclico? ¿Cuál es el cambio de entropía del
medio?

RESOLUCIÓN

Una máquina térmica tiene como objeto la producción de trabajo a partir de energía
térmica, su esquema básico consiste en lo siguiente
Para funcionar, la máquina térmica debe absorber calor (Qc) de una fuente caliente para
así, a partir de esa energía, producir una cierta cantidad de trabajo (W). En esa
transformación hay pérdida de energía en forma de calor (Qf), el cual es transmitido a una
fuente fría.

La eficiencia de una máquina térmica (η) es la fracción de calor que se absorbe (Qc) que
se transforma en trabajo (W).

𝜂𝑄𝑐 = |𝑊|

|𝑊|
𝜂=
𝑄𝑐

De acuerdo al primer principio Qc + Qf + W = 0, por lo tanto

𝑄𝑐 + 𝑄𝑓
𝜂=
𝑄𝑐

Para una máquina térmica que opera bajo un ciclo de Carnot, se puede demostrar que la
eficiencia está dada por

𝑇𝑐 − 𝑇𝑓
𝜂=
𝑇𝑐

Tc y Tf corresponde a las temperaturas de la fuente caliente y fría, respectivamente.

Por lo tanto, conociendo estas temperaturas podemos calcular la eficiencia de la máquina.

a) De acuerdo al diagrama tenemos que

𝑇𝑐 = 1000 𝐾

𝑇𝑓 = 200 𝐾

Por lo tanto, la eficiencia será

1000 − 200
𝜂=
1000

𝜂 = 0,8

b) El calor correspondiente a la compresión isotérmica corresponde al calor transferido por

la máquina térmica a la fuente fría, es decir, Qf. Este calor podemos calcularlo a partir de la
eficiencia.

𝑄𝑓 = 𝜂𝑄𝑐 − 𝑄𝑐

De acuerdo al diagrama Qc = 150 kJ. Por lo tanto

𝑄𝑓 = 0.8.150 𝑘𝐽 − 150 𝑘𝐽

𝑄𝑓 = −30 𝑘𝐽

c) Si se efectúa 1 kJ de trabajo en el medio tenemos que |𝑊|= 1 kJ. El calor que debe
extraerse del reservorio caliente para efectuar este trabajo será
 |𝑊|
𝑄𝑐 =
𝜂

1 𝑘𝐽
𝑄𝑐 =
0,8

𝑄𝑐 = 1,25 𝑘𝐽

d) El cambio de entropía entre los estados 1 y 2 está dado por

𝑇2
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣
Δ𝑆 = ∫
𝑇1 𝑇

Por lo tanto para cada etapa del ciclo tendremos lo siguiente:

Etapa AB. Esta etapa corresponde a una expansión isotérmica reversible, el cambio de
entropía asociado a esta etapa, de acuerdo a la expresión anterior será

𝑄𝑟𝑒𝑣 𝑄𝑐
Δ𝑆𝐴𝐵 = =
𝑇 𝑇𝑐

Ya que la temperatura es constante. Por lo tanto

150 𝑘𝐽
Δ𝑆𝐴𝐵 =
1000 𝐾

Δ𝑆𝐴𝐵 = 0,15 𝑘𝐽/𝐾

Etapa BC. Esta etapa corresponde a una expansión adiabática reversible, por lo tanto
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 0 y

Δ𝑆𝐵𝐶 = 0

Etapa CD. Esta etapa corresponde a una expansión isotérmica reversible, el cambio de
entropía asociado a esta etapa, de forma similar a la etapa AB, será

𝑄𝑓
Δ𝑆𝐶𝐷 =
𝑇𝑓

−30 𝑘𝐽
Δ𝑆𝐶𝐷 =
200 𝐾

Δ𝑆𝐶𝐷 = −0,15 𝑘𝐽

Etapa DA. Esta etapa corresponde a una compresión adiabática reversible, por lo tanto
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 0 y, de forma similar a la etapa BC, el cambio de entropía es igual a cero

Δ𝑆𝐷𝐴 = 0

e) El cambio de entropía del ciclo es igual a cero ya que ΔS es una función de estado (solo
depende del estado inicial y final). Esto puede verificarse sumando los cambios de
entropía para cada etapa.

Δ𝑆𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = Δ𝑆𝐴𝐵 + Δ𝑆𝐵𝐶 + Δ𝑆𝐶𝐷 + Δ𝑆𝐷𝐴

Δ𝑆𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0,15 𝑘𝐽/𝐾 − 0,15 𝑘𝐽/𝐾

 Δ𝑆𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0

En cuanto a Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 , ya que el proceso es reversible, el cambio de entropía del universo

debe ser igual a cero, por lo tanto

Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = −Δ𝑆𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

Δ𝑆𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0