Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Química Analítica II
Ingeniería Química
SERIE DE EJERCICIOS PARCIAL II

Nombre del alumno: _______________________________ Número de cuenta: _______________Calificación:_______

1. Trace el diagrama de Pourbaix para el sistema 𝐶𝑟2 𝑂72−⁄𝐶𝑟 3+ y 𝐹𝑒 3+ ⁄𝐹𝑒 2+ tomando como datos los siguientes:
Especie 𝑙𝑜𝑔𝛽1 𝑙𝑜𝑔𝛽2 𝑙𝑜𝑔𝛽3 𝑙𝑜𝑔𝛽4
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3−𝑛𝑛
𝐹𝑒(𝑂𝐻)2−𝑛𝑛 5.56 9.77 9.67 8.58
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3−𝑛𝑛 11.87 21.17 29.67

𝐶𝑟2 𝑂72− ⁄𝐶𝑟 3+ 𝐸° = 1.33 𝑉

𝐹𝑒 3+ ⁄𝐹𝑒 2+ 𝐸° = 0.77 𝑉
a) Establecer las ecuaciones químicas representativas en los valores de pH límites y calcular el valor de su
constante de equilibrio y condicional.

Se desea conocer el contenido de Fe2+ en tabletas, para ello se pulverizan 3 de ellas y se disuelven 150 mg del polvo en
5 mL de una solución de H2SO4 concentrado. Posteriormente, esta muestra se valora con una solución de K2Cr2O7 0.096
N obteniéndose un volumen de 3.8 mL en el punto de equivalencia.

a) Trazar la escala de predicción de reacciones con los pares redox involucrados.

b) Escribir la reacción de valoración y calcular la constante de equilibrio.
c) Determinar el % de Fe2+ contenido en la muestra.
d) Elaborar la TPVCM y trazar la curva de valoración teórica.

Considerar que el contenido reportado de Fe2+ es de 60.27 mg y que la masa promedio de las tabletas es de 0.415 g.

Datos:
MM Fe2+=55.845 g/mol

2. Trazar el diagrama de pourbaix para el sistema HClO2, a partir de los siguientes datos:
𝐻𝐶𝑙𝑂2 ⁄𝐻𝐶𝑙𝑂 𝐸° = 1.64 𝑉
𝐻𝐶𝑙𝑂⁄𝐶𝑙2 𝐸° = 1.6 𝑉
𝐶𝑙2 ⁄𝐶𝑙− 𝐸° = 1.4 𝑉
𝐻𝐶𝑙𝑂2 𝑝𝐾𝑎 = 2
𝐻𝐶𝑙𝑂 𝑝𝐾𝑎 = 7

a) Establezca las ecuaciones químicas de las reacciones representativas a los valores de pH límite

3. Para dar una coloración gris regular a la arcilla se utiliza óxido de manganeso (MnO 2) al 78-80% finamente molturado. Por tal
motivo, una industria dedicada a la producción de arcillas desea determinar el contenido de MnO2en una muestra de pirolusita.
Se tomaron 0.184 g de dicha muestra y se agregaron 5 mL de una solución de H 2C2O4 1.381 N, posteriormente se añadieron 20
mL de una solución de H2SO4 1.168 M. Posteriormente, se hierve esta solución y se diluye con agua, a continuación se calienta
a 80°C y se procede a titular el exceso de H2C2O4 con 6.2 mL de una solución de KMnO4 0.573 N obteniendo un color rosa
permanente en la solución.
a) Calcular el pH y el pSO4 impuestos en el sistema antes de comenzar la valoración
pH= pSO4=

b) Escribir las ecuaciones químicas de cada una de las reacciones redox que se llevaron a cabo, mismas que se muestran a
continuación sin balancear.
𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 𝑀𝑛𝑂2 ⇆ 𝑀𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 (Reacción 1)
𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 𝑀𝑛𝑂4− ⇆ 𝑀𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 (Reacción 2)

⇆ (Reacción 1)
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⇆ (Reacción 2)

c) Calcular el valor de los E°’ y E°’’ para cada par redox

𝐶𝑂2 ⁄𝐻2 𝐶2 𝑂4 𝐸° = −0.49 𝑉 E°’=

𝑀𝑛𝑂2 ⁄𝑀𝑛2+ 𝐸° = 1.23 𝑉 E°’’=

𝑀𝑛𝑂4−⁄𝑀𝑛2+ 𝐸° = 1.51 𝑉 E°’’=

d) Calcular la constante de equilibrio condicional para cada una de las reacciones efectuadas

Reacción 1 K’’= Reacción 2 K’’=

e) Determinar el % de MnO2 en la muestra y señalar si la muestra puede ser utilizada por la industria como colorante de la arcilla

% de MnO2 =

¿La muestra cumple con las necesidades de la industria? Sí_______ No_______ Firma:__________________

Datos:
𝑀𝑛𝑂4−⁄𝑀𝑛2+ 𝐸° = 1.51 𝑉
𝐶𝑂2 ⁄𝐻2 𝐶2 𝑂4 𝐸° = −0.49 𝑉
𝑀𝑛𝑂2 ⁄𝑀𝑛2+ 𝐸° = 1.23 𝑉
𝐻2 𝑆𝑂4 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒
𝐻𝑆𝑂4− ⁄𝑆𝑂42− 𝑝𝐾𝑎 = 1.98
𝑀𝑛2+ + 𝐻𝑆𝑂4− ⇆ 𝑀𝑛𝑆𝑂4 + 𝐻+ 𝐾 = 100.32
𝑀𝑛𝑂2 𝑀𝑀 = 86.94 𝑔/𝑚𝑜𝑙