Tostación oxidante de pirita en ambiente oxígeno-nitrógeno entre 400-800ºC

Alvaro Aracena(1), Oscar Jerez(2)

(1)
Escuela de Ingeniería Química, Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, General Cruz 34, Valparaíso, Chile.
(2)
Instituto de Geología Económica Aplicada (GEA), Universidad de Concepción, Casilla 160-C, Concepción, Chile.
Correo electrónico: alvaro.aracena@ucv.cl

Palabras claves: Pirita, Tostación, Velocidad de oxidación

RESUMEN
En este trabajo se presentan los resultados de la tostación de pirita en un ambiente de diferentes concentraciones de
oxígeno (5,07 y 28,6 kPa de O2) en un rango de temperaturas de 400 a 800ºC a diferentes tamaños de partículas. El
trabajo experimental fue desarrollado en un equipo termogravimétrico convencional que consistía de un horno
vertical, una balanza con un sistema de adquisición de datos y un sistema de distribución de mezclas de gases de
oxígeno-nitrógeno. Desde los datos de pérdida de peso como también de análisis por DRX de muestras total y
parcialmente reaccionadas, se determinó el mecanismo de oxidación de pirita. Se estableció que a una presión
parcial de oxígeno de 28,60 kPa y bajo una temperatura de 500ºC, la pirita se oxida completamente a hematita
(Fe2O3), mientras que sobre 500ºC la pirita se oxida primeramente a pirrotita (Fe7S8) para luego oxidarse a hematita.
En todo el rango de temperatura, el efecto de la temperatura es preponderante sobre la velocidad de oxidación de la
pirita. También se estudió el efecto de la concentración de oxígeno (5,07 kPa a 28,6 kPa) a una temperatura de
500ºC, observándose que el incremento en la concentración de oxígeno llevaba a un aumento en la velocidad de
tostación de FeS2. El tamaño de partícula también fue estudiado, encontrándose que la disminución del tamaño de
partícula lleva a incrementar la oxidación de la pirita.

Oxidizing roasting of pyrite in an oxygen-nitrogen environment between 400-800ºC

Alvaro Aracena(1), Oscar Jerez(2)

(1)
Escuela de Ingeniería Química, Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, General Cruz 34, Valparaíso, Chile.
(2)
Instituto de Geología Económica Aplicada (GEA), Universidad de Concepción, Casilla 160-C, Concepción, Chile.
E-mail: alvaro.aracena@ucv.cl

Keywords: Pyrite, Roasting, Oxidation rate

ABSTRACT
This paper presents the results of roasting of pyrite in a different oxygen concentractions (5,07 and 28,6 kPa O2) in a
temperature range of 400 to 800ºC at various particle sizes. The experimental work was conducted in a conventional
thermal gravimetric apparatus consisting of a vertical furnace, a scale with a data adquisition system and a
distribution system of mixtures of oxygen-nitrogen gas. From the weight loss data as well as analysis by XRD of
complet and partially reacted samples was determined the mechanism of oxidation of pyrite. It was established that an
oxygen partial pressure of 28,6 kPa and under a temperature of 500ºC, pyrite completely oxidized to hematite
(Fe2O3), while above 500ºC the pyrite is oxidized first to pyrrhotite (Fe7S8) and then oxidized to hematite. Throughout
the temperature range, the temperature effect is predominant over the rate of oxidation of pyrite. We also studied the
effect of oxygen concentration (5,07 to 28,6 kPa) at temperature of 500ºC, showing that the increase in the
concentration of oxygen increase in the rate of roasting FeS2. The particle size was also studied and found to decrease
particle size increased oxidation of the pyrite.
1. INTRODUCCIÓN
Se ha realizado una serie de trabajos que estudian la oxidación de pirita en ambientes oxidantes y temperaturas
variables, de los cuales contienen varias discrepancias entre ellos. Por ejemplo, para atmósferas que contienen aire y
condiciones no-isotérmicas, Jorgensen and Moyle [1] encontraron que la pirita se oxida a hematita para temperaturas
bajo 573ºC, mientras que sobre aquella temperatura, se produce un compuesto intermedio tal como la pirrotita. Sin
embargo, Scorr and Everchart [2] mostraron que la hematita se produce a temperaturas por sobre los 480ºC, sin la
producción de un compuesto intermedio. Mientras que Prasad et al. [3], a una temperatura constante de 610ºC,
encontraron que la pirita se descompone primeramente a pirrotita, para luego ésta oxidarse y producir óxidos tales
como hematita y magnetita. Por lo anterior, este trabajo tiene como objetivo dilucidar el o los mecanismos de
oxidación de la pirita a diferentes condiciones de temperatura, concentración de oxígeno y tamaño de partícula.

La reacción de oxidación de la pirita se puede representar por la siguiente reacción:

FeS2 + 11/4O2 = 1/2Fe2O3 + 2SO2 (1)

Por otro lado, la reacción de descomposición de la pirita para producir pirrotita sería:

FeS2 + O2 = Fe(1-x)S2 + SO2 (2)

2. METODOLOGÍA
Las muestras de pirita se obtuvieron de la División Andina (CODELCO), las cuales eran trozos grandes que
contenían cristales puros de FeS 2. Estas muestras fueron trituradas, molidas y clasificadas por tamizado en varias
fracciones de tamaño. El análisis químico de la muestra (de tamaño 12,3 μm) realizada por Espectroscopía de
Adsorción Atómica (EAA) mostró que contenía 45,6% Fe y 46,2% S. Basado en este análisis y suponiendo que el
hierro se encuentra solamente como pirita, el contenido de pirita en la muestra era de 97,85%. El análisis de difracción
de rayos X de la muestra de pirita se muestra en la Figura 1 en la cual se puede observar líneas de difracción
correspondiente a una muestra de pirita esencialmente pura.
10000

8000 FeS2
Cps, arbitrario

6000

4000

2000

0
0 20 40 60

2, grados
Figura 1. Difractograma de la muestra original de pirita

Los experimentos se llevaron a cabo en un aparato termogravimétrico convencional el cual consistía básicamente
de un tubo de cuarzo de reacción montado verticalmente dentro de un horno, una balanza electrónica con un sistema
de adquisición de datos, y un sistema de distribución de gases para proveer la atmósfera deseada. En el trabajo
experimental se utilizó una muestra de 50 mg contenida dentro de un crisol cerámico. Los experimentos se iniciaban
calentando el tubo de reacción a la temperatura deseada y posteriormente se ingresaba el gas de reacción. Cuando la
temperatura se estabilizaba, se introducía el crisol con la muestra en el interior del tubo de reacción, el cual quedaba
suspendido desde la balanza por una cadena de cuarzo. La pérdida de peso instantánea de la muestra fue registrada
como una función del tiempo cada 3 segundos. Transcurrido el tiempo del experimento, la muestra se retiraba de
reactor rápidamente y luego se enfriaba en un desecador para su posterior análisis.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Efecto de la temperatura
En la Figura 2 se muestra la fracción de pérdida de peso de pirita en función del tiempo para un rango de
temperaturas entre 500 a 800ºC en una atmósfera de concentración de oxígeno de 28,60 kPa. Se puede observar que la
temperatura tiene un efecto significativo en la velocidad de oxidación de FeS 2. Así, para una temperatura de 500ºC, la
máxima pérdida de peso de pirita se produce a los 9 minutos, mientras que incrementando la temperatura a 800ºC, la
misma pérdida de peso ocurre a los 5 minutos. Este tipo de dependencia es característico en sistemas donde la
oxidación es controlada por reacción química.
0.40

0.35
Fracción Pérdida de Peso

0.30
PO2=28.60 kPa
0.25

0.20

0.15
500ºC
0.10 600ºC
800ºC
0.05

0.00
0 4 8 12 16 20

Tiempo, min
Figura 2. Efecto de la temperatura en la velocidad de oxidación de pirita

Las curvas de fracción de pérdida de peso llegan hasta un máximo valor aproximado de 0,33 en donde es
concordante con el valor de fracción teórica de pérdida de peso de pirita para una oxidación completa produciendo
hematita, en base a la reacción 1, que tiene un valor teórico de 0,334. Para corroborar la formación de la especie
producto de hematita, se analizó por DRX una muestra totalmente reaccionada obtenida a una temperatura de 500ºC y
un tiempo de 12 minutos. La Figura 3 muestra el difractograma correspondiente de dicho análisis donde se observan
sólo líneas de difracción de hematita, no apareciendo líneas de difracción de pirita ni tampoco de algún otro
compuesto oxidado de hierro.
7000

6000
Fe2O3
5000
Cps, arbitrario

4000

3000

2000

1000

0
0 20 40 60
2, grados
Figura 3. Difractograma obtenido de muestra de pirita reaccionada a P O2=28,60 kPa y temperatura de 500ºC
3.2 Efecto de la concentración de oxígeno
La Fig. 4 muestra el efecto de la concentración de oxígeno (5,07 y 28,60 kPa) sobre la velocidad de oxidación de la
pirita para una temperatura de 500ºC. Se observa en la Figura que la concentración de oxígeno tiene una influencia
preponderante sobre la oxidación de FeS2. Así, para una concentración de oxígeno de 5,07 kPa, la máxima fracción de
pérdida de peso ocurre a los 30 minutos, mientras que a 28,60 kPa, la máxima pérdida de peso se obtuvo a los 8
minutos.
0.40

0.35
Fracción Pérdida de Peso

0.30

0.25

0.20

0.15
5,07 kPa
0.10 28,60 kPa

0.05

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Tiempo, min
Figura 4. Efecto de la concentración de oxígeno en la oxidación de pirita

La influencia que tiene la presión parcial de oxígeno sobre la velocidad de oxidación de la pirita se debe a que al
incrementar la concentración de oxígeno existe una mayor frecuencia de colisiones entre las partículas y el gas de
reacción, incrementando la velocidad de reacción.

3.3 Efecto del tamaño de partícula

En la Figura 5 se puede observar el efecto que tiene el tamaño de partícula sobre la velocidad de oxidación de pirita
para una temperatura de 500ºC y una PO2=28,60 kPa. Se puede observar que a medida que disminuye el tamaño de
partícula, la velocidad de oxidación de FeS 2 se incrementa. Así, para una tamaño de partícula de 16,0 μm, se tiene la
máxima pérdida de peso a los 12,5 minutos mientras que para un tamaño de 7,3 μm, la máxima fracción en pérdida de
peso ocurre a los 4,2 minutos. El incremento en la velocidad de oxidación de pirita a medida que diminuye el tamaño
de partícula se debe principalmente al aumento del área superficial de la partícula.
0.40

0.35
Fracción Pérdida de Peso

0.30

0.25 T=500ºC
PO2=21.28 kPa
0.20

0.15
7,3 m
0.10
12,3 m
0.05 16,0 m

0.00
0 4 8 12 16 20
Tiempo, min
Figura 5. Efecto del tamaño de partícula sobre la velocidad de oxidación de FeS 2
4. CONCLUSIONES
La velocidad de tostación de pirita fue fuertemente afectada por la temperatura, presión parcial de oxígeno y
tamaño de partícula.

A una temperatura de 500 y 800ºC, la máxima pérdida de peso se obtiene a los 9 y 5 minutos, respectivamente.

Para una temperatura de 500ºC, la pirita se oxida a hematita, mientras que sobre 500ºC, se oxida a pirrotita para
luego oxidarse a hematita.

Al aumentar la concentración de oxígeno desde 5,07 a 28,60 kPa, la máxima pérdida de peso se obtiene a los 30 y
8 minutos, respectivamente, debido a que existe una mayor colisión entre las partículas y el gas de reacción.

Una disminución en el tamaño de partícula lleva al incremento en la velocidad de oxidación de pirita debido al
incremento en el área superficial de la partícula.

5. REFERENCIAS
1. F.R.A. Jorgensen and F.J. Moyle, “Phases formed during the thermal analysis of pyrite in air”, Journal of
Thermal Analysis, Vol. 25 (1982), p. 473-485

2. J.R: Schorr and J.O. Everhart, “Thermal behaviour of pyrite and its relation to carbon and sulfur oxidation in
clays”, Journal of the American Ceramic Society, Vol. 52 (1969), p. 351-354

3. A. Prasad, R.M. Singru and A.k. Biswas, “Study of the roasting of pyrite minerals by Mössbauer spectroscopy”,
Phisica Status Solidi A, Vol. 87 (1985), p. 267-271