 Grupo funcional
CARBOIDRATOS
É a biomolécula mais abundante da terra
A formula estrutural desses compostos é
[C(H2O)]n, e é daí que o nome se deriva
(hidrato de carbono).
São poliidroxialdeídos e poliidroxicetonas, ou
qualquer substância que ao se decompor
liberam esses compostos.
FUNÇÕES
 Fonte de energia;
 Reserva energética – glicose, amido,
glicogênio;
 Estrutural – parede celular de plantas e
bactérias e nos exoesqueletos de artrópodes
- celulose, pectina, quitina;
 Precursores metabólicos – ribose,
desoxiribose;
 Reconhecimento celular – ex fertilização,
adesão de leucócitos à superfície de vasos
lesados,...
CLASSIFICAÇÃO
Baseada no numero de monômeros
 Monossacarídeos - São os carboidratos
mais simples, que não podem ser
hidrolisados em carboidratos menores.
Deriva toda a classe de carboidratos.
Cn(H2O)n, onde 3<n<7
 Oligossacarídeos – Sua hidrólise fornece de
2 a 10 moléculas de monossacarídeos
 Polissacarídeos – sua hidrólise produz um
grande número de moléculas de
monossacarídeos (mais de 10).
 Monossacarídeos
CLASSIFICAÇÕES
 Número de carbonos
Triose – 3C (gliceraldeído,
dihidroxiacetona)
Tetrose – 4C
Pentose – 5C (ribose, arabinose, xilose)
Hexose – 6C (glicose, galactose, manose,
frutose)
Heptose – 7C
Aldoses
Cetoses
PROPRIEDADES
 Poder adoçante
 Solubilidade - polares, dissolvem-se em
água e álcool. São ainda solúveis em
piridina, tetrahidrofurano, dioxano,
dimetilformamida, etc. e são praticamente
insolúveis em éter, clorofórmio e benzeno
 Rotação óptica – D-glicose (+), D-frutose(-)
A sacarose possui uma rotação ótica positiva
de 66,5°, quando é hidrolisada libera glicose
(+ 52,5°), e a frutose ( -92,4°). De forma que
a rotação ótica inverte de positiva, na
sacarose, para negativa na sacarose
hidrolisada. Em função desse fato, a
sacarose hidrolisada é conhecida por açúcar
invertido.
 Mutarrotação
Interconversão de uma forma anomérica na
outra passando pela forma de cadeia aberta.
Uma solução recente de glicose apresenta
um poder rotatório específico inicial de +112
o que diminui, gradativamente, até +52,5o,
onde permanece constante.
 Açúcar redutor
Os carboidratos redutores são capazes de
reagir como agentes redutores, devido a
presença em sua molécula de grupos aldeído
ou cetona livres ou potencialmente livres.
Sua capacidade de reduzir o íon Cu2+ serve
de base para a reação de Fehling e Benedict
e a redução de soluções amoniacais de Ag+
para a reação de Tollens.
Açucares que produzem um espelho de prata
com o reagente de Tollens. Quando o
carbono anomérico está envolvido na ligação
glicosídica, esta ose não pode assumir a
conformação linear e se torna um açúcar não
redutor.
OBS: Todo monossacarídeo é redutor.
 Formação de glicosídeos
Uma das propriedades mais importantes dos
monossacarídeos é a sua capacidade de
formar glicosídeos ou acetais. O acetal é
formado pela reação da hidroxila do
hemiacetal com um álcool.
Quando a hidroxila alcoólica de um
monossacarídeo reage com a hidroxila do
hemiacetal (ou hemicetal) de outro
monossacarídeo, forma-se um glicosídeo. A
ligação entre monossacarídeos é chamada
uma ligação glicosídica e pode ser α ou β
dependendo da posição do átomo ligado ao
C anomérico do açúcar.
Os polissacarídeos são formados pela união
de um grande número de monossacarídeos
através de ligações glicosídicas.
A hidroxila do C anomérico de um
monossacarídeo pode reagir com o grupo
–OH ou –NH de outro composto para formar
uma ligação glicosídica. Ligações N-
glicosídicas são encontradas nos
nucleosídeos e nucleotídeos. Por exemplo,
no ATP a base nitrogenada adenina é ligada
a ribose através de uma ligação N-
glicosídica. Por outro lado, ligações O-
glicosídicas, como as da lactose, são
encontradas unindo monossacarídeos ou
ligando monossacarídeos a hidroxilas de
aminoácidos em uma proteína.
ISOMERIA
Isomeria é o fenômeno relacionado à
existência de dois ou mais compostos
químicos com mesma fórmula e pesos
moleculares, mas propriedades diferentes.
As propriedades das substâncias químicas
não dependem unicamente de sua
composição, mas também do arranjo
espacial dos átomos dentro da molécula.
 Estruturais(plana):
Nos isômeros estruturais, as moléculas se
diferem pela ordem na qual os átomos estão
ligados. Se divide em isomeria estrutural de
cadeia, posição e função.
 Espaciais:
Na Isomeria Espacial (estereoisomeria) os
isômeros possuem o fator de
diferenciação apenas nas fórmulas
estruturais espaciais.
 Óptica:
Ocorre em compostos formados por
moléculas
assimétricas. O átomo de carbono que está
ligado a quatro radicais diferentes entre si
chama-se carbono assimétrico
Exceto a dihidroxiacetona, todos os outros
carboidratos possuem carbono assimétrico
(ou quiral), e apresentam isomeria óptica.
 Enantiômeros:
Isômeros que são imagem especular um do
outro (não
superponível), e os dois membros do par são
designados D e L. Apresentam as mesmas
propriedades físicas exceto o desvio da luz
polarizada e diferentes propriedades
biológicas.
A configuração do carbono assimétrico mais
distante da carbonila determina se o açúcar
pertence a série D ou L. Os açucares D são
mais abundantes na natureza.
 Diastereoisômeros:
são estereoisômeros que não apresentam a
relação de imagem-espelho.
 Epímeros:
diatereoisômeros que diferem em apenas um
C*
ESTRUTURAS CICLICAS (anômeros)
Os açucares, especialmente aqueles com
cinco ou seis átomos de carbono, existem
normalmente como moléculas cíclicas em
vez de formas de cadeia aberta.
A reação de um aldeído ou cetona com um
álcool forma hemiacetal e hemiacetona
respectivamente.
REAÇÕES GERAIS
 Oxidação:
Ao serem expostos a agentes oxidantes
perdem elétrons.
 Redução:
Ganho de elétrons
As funções aldeídica e cetônica dos
monossacarídeos podem ser reduzidas
quimicamente (por hidrogênio ou NaBH4) ou
por meio de enzimas para originar os álcoois
correspondentes.
 Esterificação:
Reação entre um Ác. Carboxílico e um álcool
formando Ester e água.
 Isomerização
A ação de bases fracas provoca
isomerização parcial da glicose em frutose e
manose.
 Desidratação
Ocorre em meio ácido, sob aquecimento.
Monossacarídeos
Pentoses → 2-furaldeído (furfural)
Hexoses → hidroximetil-furfural
 Oligossacarídeos
Consistem de 2-10 unidades de
monossacarídeos. Geralmente estão
associados a proteínas (glicoproteínas) e
lipídios (glicolipídios).
 Polissacarídeos
Consistem de mais de 10 monossacarídeo
unidos por ligações glicosídicas. Podem ser
classificados como homopolissacarídeos ou
heteropolisscarídeos e podem ser lineares ou
ramificados.
 Destrana
Produzida por bactérias e leveduras, é um
polímero de glicose.
A cadeia principal é formada por ligações
glicosídicas (α1→6) e as
ramificações (α1→3), (α1→4) ou (α1→2)
A dextrana produzida pelo S. mutans é
importante no desenvolvimento da cárie.
 Glicosaminoglicanos (GAGs)
Anteriormente denominadas
mucopolissacarídeos, são os
heteropolissacarídeos mais abundantes no
corpo. São polímeros lineares de peso
molecular elevado, formados por uma
unidade dissacaridica repetida constituída
por um ácido urônico (glicurônico ou o
idurônico) e um açúcar aminado (N-
acetilglicosamina ou N-acetilgalactosamina).
GAGs localizam-se principalmente na
superfície das células ou na matriz
extracelular (MEC).
Sua carga negativa e conformação linear
conferem alta viscosidade à solução.
Possuem baixa compressibilidade o que as
torna moléculas ideais como lubrificantes de
articulações. Ao mesmo tempo, sua rigidez
fornece integridade estrutural para as células
e fornece caminhos entre células, permitindo
a migração celular.
Com exceção do ácido hialurônico, todos são
sulfatados e fazem ligações covalentes com
proteínas, formando os proteoglicanos.
 Mucopolissacaridoses
Ocorre diminuição de enzimas que atuam na
degradação dos glicosaminoglicanos
(dermatan sulfato e heparan sulfato).
-Sinais e sintomas:
Macrocefalia (crânio maior que o normal),
Hidrocefalia
Deficiência mental, Alterações da face
Aumento do tamanho da língua
(macroglossia)
Má-formação dos dentes , Hipertorofia das
gengivas
Comprometimento do esmalte dos dentes
Atraso no crescimento (baixa estatura e
baixo peso),
Rigidez das articulações, Deformidades
ósseas
Excesso de pêlos, Compressão da medula
espinhal,
Insuficiência de válvulas cardíacas, Hérnia
inguinal ou umbilical, Aumento do fígado ou
do baço,
Síndrome do túnel do carpo, Prisão de
ventre, Diarréia
-Alterações dentárias
Defeitos no esmalte de dentes decíduos e
permanentes;
Alterações no número e anatomia (formato)
dos dentes;
Hipertrofia gengival (aumento do volume
gengival);
Problemas ortodônticos (mordida aberta
anterior, mordida cruzada, palato estreito e
profundo);
Limitação articular para abertura bucal;
Bruxismo (ranger dos dentes);
Atraso na erupção dentária permanente;
Cáries;
Língua em protrusão (para fora da boca).
 Derivados de polissacarídeos
Glicoconjugados:
Com proteínas (Proteoglicanas;
Glicoproteínas)
Com lipídeos (Glicolipídeos;
Lipopolissacarídeos)
-Proteoglicanas
A maioria dos GAGs estão ligados a
proteínas formando as PGs. As GAGs se
estendem perpendicularmente ao núcleo da
proteína formando estruturas semelhantes a
escovas.
As proteoglicanas influenciam a morfologia
das fibrilas de colágeno, sua organização e
estabilização em fibras e feixes de fibras, e
previnem a calcificação de tecidos
conjuntivos.
Estrutura: Um trissacarídeo (azul) conecta a
GAG condroitina sulfato (laranja) na figura
com um resíduo de Ser
(rosa) da proteína. A xilose se liga atraves da
OH- de seu C anomérico a um resíduo de -
OH da serina.
Funções: Os proteoglicanos tem a função de
dar rigidez a matriz, resistindo à compressão
e preenchendo espaços; são os principais
componentes das cartilagens e tem função
de atrair água para o tecido.
A importância funcional dos proteoglicanos
traduz-se, na ligação de varias moléculas de
sinalização,como por exemplo o fator de
crescimento dos fibroblastos,em que sua
ligação provoca estimulação ou inibição da
proliferação de vários tipos de células.
Os proteoglicanos tem diversas funções na
regulação da estrutura e permeabilidade do
tecido conjuntivo.
-Glicoproteínas
São formadas através de ligação covalente
entre um grupamento glicídico e uma
proteína. Os carboidratos estão num
percentual em peso muito menor nas
glicoproteinas que nas proteoglicanas. Pode
existir uma ou mais cadeias de carboidratos
ligadas covalentemente a proteína.
Frequentemente são ramificadas. As cadeias
podem ser neutras ou carregadas
negativamente.
Ligação dos oligossacarídeos nas
glicoproteínas: Os glicídeos podem ser
ligados a proteínas através de Asparagina
(N-ligados) ou de Serina ou Treonina (O-
ligados).
Funções:
Molécula estrutural (Colágenos)
Lubrificante (Mucinas)
Molécula de transporte (Transferrina,
Ceruloplasmina)
Sistema imune (Imunoglobulinas, antígenos
de histocompatibilidade, determinantes dos
grupos sanguíneos)
Hormônios (HCG, TSH)
Enzimas (fosfatase alcalina)
Coagulação sanguínea (Fibrinogênio)
Reconhecimento celular (Lectinas)
Adesão: Unem as células aos componentes
da MEC, situando-se entre as fibras ou
proteoglicanaos e as proteínas da membrana
celular.
Exemplos:
Fibronectina- Proteína adesiva que ajuda as
células a aderirem à matriz, forma um dímero
ligado por 2 pontes de S-S. Liga células a
matrizes contendo colágeno fibroso. Existe
uma forma solúvel que circula nos fluídos do
corpo, ativando a coagulação, cicatrização e
fagocitose. Essencial para migração e
diferenciação celular.
Laminina- Glicoproteína grande composta de
3 cadeias polipeptídicas (A, B1 e B2).
Localiza-se predominantemente na lâmina
basal- ligação com célula epitelial. Sítios de
ligação com:
heparan-sulfato; integrinas; Colágeno IV.
-Glicolipídeos
São normalmente encontrados na face
externa da membrana
Plasmáticas. A parte glicídica da molécula
está orientada até
o exterior da membrana plasmática e é um
componente fundamental do glicocálix, onde
atuam no reconhecimento celular e como
receptores antigênicos.
Gangliosídeos: determinam, por exemplo, os
grupos sanguíneos em humanos.
Esfingolipídeos: são lipídeos conjugados
presentes entre as
células nervosas, os neurônios.
-Lipopolissacarideos
Componente da membrana externa de
bactérias gram (–)
como a E.coli e Salmonella typhimurium;
Determinantes do sorotipo da cepa
bacteriana. Alvos dos
anticorpos produzidos pelo sistema imune
em resposta à
infecção bacteriana.
São tóxicos e determinam a síndrome do
choque tóxico.