8.

DESTILACION AZEOTROPICA HETEROGENEA

1. OBJETIVOS

1.1. Simular, en estado estacionario, una columna de destilación azeotrópica

heterogénea asistida por HYSYS
1.2. Simular, en estado dinámico, una columna de destilación azeotrópica heterogénea
asistida por HYSYS
1.3. Dimensionar válvulas de control y estimar diámetros de columnas de absorción y el
volumen requerido en su rehervidor

2. INTRODUCCION

En esta práctica se examina un sistema altamente no ideal, donde los componentes tienen
desviaciones positivas tan altas de la idealidad (gran repulsión) que se pueden formar dos
fases líquidas. Se utiliza un decantador en lugar de un acumulador de reflujo y hay dos
destilados líquidos (la fase orgánica y la fase acuosa). La no idealidad requiere de una
relación de equilibrio líquido – vapor en la columna y una relación de equilibrio líquido –
líquido en el decantador.

Se especificarán el flujo y la temperatura del reflujo orgánico, pero la composición exacta

del decantador a la columna no se conoce cuando arranca la simulación. Esta corriente se
alimenta al plato superior de la columna y estas composiciones tienen que conocerse para
resolver las ecuaciones de la columna y, por consiguiente, se deben suponer estas
composiciones. Después de resolver la columna, se conoce la corriente que alimenta al
decantador y, por tanto, pueden resolverse las ecuaciones del decantador con lo que se
obtienen las composiciones de ambas fases líquidas. Finalmente, la composición calculada
de la fase orgánica se compara con el valor supuesto y se suponen nuevos valores. La
convergencia de esta corriente de ruptura es una parte crítica para simular el proceso en el
estado estacionario.

3. PROCESO ESTUDIADO

La columna se adapta del proceso del acetato de vinilo descrito en Luyben et al.
(“Plantwide Process Control”, 1999 McGraw-Hill). La Figura 1 muestra el diagrama de
flujo del proceso. El alimento es una mezcla de acetato de vinilo (AcV con un 20.61 %
molar), agua (W con un 28.07 % molar) y ácido acético (HAc con un 51.32 % molar) y se
alimenta al plato 11 de una columna de 20 platos teóricos con un flujo de 230.2 kmol/h, una
presión de 152 kPa y una temperatura de 313 K. El fondo de la columna tiene una
composición de 99.29 % molar de HAc, 0.71 % molar de agua y menos de 2 ppm de AcV
con un flujo de 118.4 kmol/h.

El vapor de la parte superior de la columna pasa a un sistema de condensador y decantador.

En realidad debiera haber un intercambiador de calor para condensar el vapor y un
decantador para separar las dos fases líquidas. En el diagrama de flujo de la simulación
estos dos aparatos se combinan en uno solo, porque esta combinación parece facilitar la
sintonía del controlador de temperatura. El flujo de calor removido del decantador se utiliza
para condensar y enfriar el vapor de la parte superior de la columna. El líquido condensado
se separa en dos fases líquidas, una fase acuosa pesada (0.5 % molar de AcV, 98.2 % molar
de agua, 1.3 % molar de HAc) y una fase orgánica liviana (91 % molar de AcV, 7.6 %
molar de agua y 1.4 % molar de HAc).

Toda la fase acuosa (54.7 kmol/h) se remueve como uno de los productos. Parte de la fase
orgánica es recirculada al tope de la columna (300 kmol/h). El resto se remueve como un
producto orgánico (51.6 kmol/h). El flujo del reflujo orgánico es un grado de libertad en el
diseño como también lo es la entrada de calor al rehervidor. Este último es ajustado (17.1
GJ/h) para alcanzar el contenido de agua deseado en el fondo (5.52 % molar)

La columna opera a 124 kPa en la parte superior y 152 kPa en el fondo. La temperatura en
la base es 414 K y la temperatura en el tope es 362 K. La temperatura del decantador es 313
K. La entrada de calor en el rehervidor es 17.1 GJ/h y el calor liberado en el condensador es
16 GJ/h.

En esta simulación se utiliza un absorbedor con rehervidor y no una columna completa. La

columna y el decantador utilizan diferentes paquetes fluidos

4. PAQUETE FLUIDO

El rasgo mas nuevo del sistema azeotrópico heterogéneo considerado en esta simulación es
el decantador con sus dos fases líquidas. En la columna necesitamos utilizar el mejor
paquete de propiedades físicas para estimar los datos de equilibrio líquido-vapor del
sistema acetato de vinilo/agua/ácido acético. Sin embargo, en el decantador necesitamos
utilizar el mejor paquete de propiedades físicas para estimar los datos de equilibrio líquido-
líquido. Usualmente no son los mismos.

Las ecuaciones de Wilson se utilizan en la columna, con los coeficientes binarios que
aparecen en el libro “Plantwide Process Control”. Como las ecuaciones de Wilson no
pueden predecir el equilibrio entre dos fases líquidas, otra correlación debe emplearse en el
decantador y se selecciona el modelo UNIQ UAC. Algunos de los coeficientes binarios no
aparecen en HYSYS, por lo tanto necesitan estimarse. Se utiliza la correlación UNIFAC
LLE para estimar los coeficientes desconocidos

Se definen dos paquetes fluidos, uno para el diagrama de flujo de la columna (Basis-1 con
Wilson) y otro para el diagrama de flujo principal (Basis-2 con UNIQUAC). La Figura 1
muestra la ventana donde se observa que Basis-1 (Wilson) se utiliza en el sub diagrama de
flujo de la columna T-100 y Basis-2 (UNIQUAC) se utiliza en el diagrama de flujo
principal, que contiene el decantador. La Figura 2 muestra que en la columna se utilizan los
coeficientes de Wilson y los parámetros desconocidos se determinan por el método de
UNIFAC-VLE. La Figura 3 muestra que el diagrama de flujo principal se utilizan los
coeficientes binarios de UNIQUAC y los coeficientes desconocidos se estiman por medio
de los métodos de UNIFAC LLE

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Los componentes que se seleccionan son el acetato de vinilo, agua, ácido acético y
nitrógeno. Utilice el sistema de unidades Field

Figura 1. Paquetes fluidos para columna y decantador

Figura 2. Coeficientes binarios de Wilson – UNIFAC VLE

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 Figura 3. Coeficientes binarios de UNIQUAC – UNIFAC LLE

5. SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO

Se consigue una convergencia del proceso, comenzando por asumir unas especificaciones
para la corriente de reciclo y alimentándola junto con la corriente que contiene acetato de
vinilo, agua y ácido acético. A continuación se simulan en forma secuencial la columna de
absorción con rehervidor, el decantador y el lazo de recirculación

Alimentación: Instale la corriente Alimento y asígnele como especificaciones 313 ºK.

287.3 kPa, 230.2 kmol/h, 20.61 % molar AcV y 28.07 % molar Agua y 51.32 % molar
HAc. Conécte esta corriente a la válvula V1 que descarga a la corriente Salida_V1 con una
caída de presión de 21.76 psi. Instale la corriente de reciclo R_Orgánico y asígnele las
especificaciones supuestas de 313 ºK, 124 kPa, 300 kmol/h, 95.5691 % molar de AcV y
4.4246 % molar de Agua y 0.0063 % molar de HAc.

Columna de absorción con rehervidor: Instale una columna de absorción con rehervidor
con el nombre de T-100. Si es necesario, despliegue la ventana del paquete fluido y asigne
el denominado Basis-1 a la columna, T-100@Main. Mediante la guía del asistente
especifique en su primera página 20 platos y que la enumeración es desde el fondo hacia
arriba, conéctela con las corrientes de entrada a Salida_V1 y R_Orgánico; corrientes de
salida Vapor y Líquido y corriente de energía Q_Rehervidor. Las corrientes Salida_V1 y
R_Orgánico entran por los platos 11 y tope, respectivamente. Asigne presiones de 124 kPa
y 152 kPa psia en el tope y Rehervidor. Haga clic sobre el botón Done… del asistente.
Seguidamente, haga clic sobre la página “Specs” de la pestaña Design y haga clic sobre el
botón Add… Introduzca las siguientes especificaciones: fracción molar de 0.00037 para el
HAc en la corriente Vapor, fracción molar de 0.0552 en el agua líquida contenida en la
corriente que sale del rehervidor, un flujo de 983.3 lbmol/h en la corriente Vapor y relación

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de reflujo en el rehervidor de 5.62. Verifique como especificación activa la correspondiente
a la composición del agua en la corriente que sale del rehervidor. La columna debe
converger satisfactoriamente. Haga pasar la corriente Vapor a través de una válvula V2 con
corriente de salida de nombre Salida_V2. Asígnele a esta corriente una presión de 14.7 psi

Corriente Inerte: Instale una corriente con el nombre de Inerte y especifíquela con 313 ºK,
151 kPa, 5 Kgmol/h y un contenido de nitrógeno puro. Haga pasar esta corriente a través de
una válvula V3 con una caída de presión de 7.2 psi y denomine su corriente de salida con el
nombre de Salida_V3

Separador de tres fases: Instale un separador de tres fases con el nombre V-100. Conecte
las corrientes Salida_V2 y Salida_V3 como sus entradas, además de la corriente de energia
QDec. Denomine a sus corrientes de salida con los nombres de Venteo, Orgánica y Acuosa,
respectivamente. La corriente Orgánica tiene una temperatura de 104 ºF. La corriente
Venteo hágala pasar por una válvula V4 con caída de presión de 7.2 psi. Denomine a la
corriente de salida como Salida_V4.

Bomba de la fase orgánica: Instale una bomba con nombre P2. Cárguela con la corriente
Orgánica y descárguela con la corriente Salida_P2. Nombre la corriente de energía como
HP_P2. Asígnele a la bomba un aumento de presión de 40 psi

Divisor de corrientes: Instale un divisor, TEE-1, de la corriente Salida_P2 en dos

corrientes denominadas Reciclo_Organico y Producto_Orgánico. Asigne un flujo de
661.38 lbmole/h a la corriente Reciclo_Organico y hágala pasar a través de una válvula V5
que descarga una corriente de nombre Salida_V5. Asígnele a esta corriente una presión de
18 psia

Botón de reciclo: Instale un botón de reciclo RCY-1. Conecte como corriente de entrada
Salida_V5 y de salida R_Organico. El lazo de recirculación debe converger
satisfactoriamente. Verifique que la corriente Orgánica presenta una alta concentración en
acetato de vinilo mientras que la corriente Acuosa muestra una alta concentración en agua.
Instale una válvula V6 por donde pasa la corriente Producto_Organico y descarga la
corriente de nombre Acetato de Vinilo. Asigne a esta válvula una caída de presión de 20 psi

Bomba de la fase acuosa: Instale una bomba con nombre P3. Cárguela con la corriente
Acuosa y descárguela con la corriente Salida_P3. Nombre la corriente de energía como
HP_P3. Asígnele a la bomba un aumento de presión de 20 psi. Instale una válvula V7 que
se carga con la corriene Salida_P3 y descarga con el nombre de Agua. Asigne a la válvula
una caída de presión de 20 psi

Enfriador del fondo de la columna: Instale un enfriador con nombre, E-100, que se carga
con la corriente Liquido y descarga con el nombre de Salida_Enfriador. La corriente de
energía denomínela Q_Enfriador. Asigne al enfriador una caída de presión de 0.145 psi.
Como el objetivo de este enfriador es condensar completamente la corriente Liquido, asigne
a la corriente Salida_Enfriador una fracción de vapor de cero

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Bomba del condensado del fondo de la columna: Instale una bomba con nombre P4.
Cárguela con la corriente Salida_Enfriador y descárguela con la corriente Salida_P4.
Nombre la corriente de energía como HP_P4. Asígnele a la bomba un aumento de presión
de 20 psi. Instale una válvula V8 que se carga con la corriente Salida_P4 y descarga con el
nombre de Acido_Acetico. Asigne a la válvula una caída de presión de 20 psi

El diagrama de flujo final de la simulación en estado estacionario se observa en la Figura

4. Se utiliza un pequeño flujo de inerte (nitrógeno) en la simulación para evitar problemas,
al no tener un líquido en el punto de burbuja en el HYSYS.

Figura 4. Columna de destilación azeotrópica heterogénea

6. DISEÑO DE LOS EQUIPOS

Diámetro de la columna de absorción con rehervidor

Si se utilizan los resultados del HYSYS en el estado estacionario, el máximo flujo de vapor
se obtiene en el fondo de la torre (39395 Kg./h y la densidad del vapor correspondiente es
de 2.5 Kg./m3). Con un factor “F” de 1.22 (Sistema de Unidades SI) la máxima velocidad
del vapor es de

F 1.22
Vmax = = = 0.77 m / seg
ρV 2.5

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El flujo volumétrico es de

(39395Kg / h)(1h / 3600seg )

Q& = 3
= 4.38m 3 / seg
2.5Kg / m

El área seccional recta de la columna es de

4.38m 3 / seg
Area = = 5.69m 2
0.77 m / seg

Lo que se traduce en un diámetro para la columna de

4 * Area 4(5.69)
Diametro = = = 2.69m
π π

Volumen del rehervidor

El flujo de líquido al rehervidor es de 46597 Kg/h y la densidad del líquido es de 927.44

Kg./m3. Con la heurística de un volumen de líquido equivalente a 10 minutos, el volumen
del rehervidor es.

(46597 Kg / h)(1h / 60 min)(10 min)

Volumen = 3
= 8.37m 3
927.44 Kg / m

Volumen del Decantador

El flujo total de líquido que sale del decantador es de 29568 Kg./h y en su mayor parte es
orgánico (28560 Kg./h) con una densidad de 909.22 Kg./m3. Los decantadores requieren de
un volumen de líquido adicional para permitir que se separen las dos fases líquidas. Si se
usa un volumen de líquido equivalente a 20 minutos de operación, el volumen del
decantador es de

(29568Kg / h)(1h / 60 min)(20 min)

Volumen = 3
= 10.84m 3
909.22 Kg / m

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Si se fija una relación longitud/diámetro igual a 2, este volumen corresponde a un
recipiente horizontal de 1.9 m de diámetro y 3.8 metros de longitud. Para ser más
conservadores y para recordar más fácilmente el diámetro del decantador, se especifica un
diámetro de 2 m y una longitud de 4 m. La interfaz de la fase orgánica/acuosa se controlará
en 0.2 m (10 %) y el nivel de la fase orgánica en 1.2 m (60 %).

Capacidad de las válvulas

Estime la capacidad de cada una de las válvulas que aparecen en la simulación estacionaria
y guarde el archivo con el nombre “AZEOTROPICA ESTACIONARIA”. Haga una copia
del mismo archivo con el nombre de “AZEOTROPICA DINAMICA” para desarrollar la
correspondiente simulación.

7. SIMULACION EN ESTADO DINAMICO

Abra el archivo “AZEOTROPICA DINAMICA” y coloque el simulador en modo

dinámico, haciendo previamente los cambios sugeridos por el mismo. Primero se
introducen los controles en la columna y, posteriormente, en el decantador

Controles en la columna de absorción con rehervidor

En la columna se introducen los siguientes lazos de control: flujo de alimento, fracción de

vapor en el condensado de fondo, nivel de líquido en la base, presión en el tope y
temperatura en el plato cinco

Control de flujo de alimento: Instale un controlador para regular el flujo de la corriente

“Alimento” manipulando el flujo a través de la válvula “V1”. La acción de control es
inversa, la ganancia 0.5 y el tiempo integral 0.3 minutos. Los flujos mínimo y máximo son
0 y 900 lbmol/h, respectivamente. Despliegue la carátula del controlador y observe durante
un breve tiempo el comportamiento manual. Haga funcionar el simulador en modo
“Automático”. Después de un breve tiempo de operación dinámica, detenga el controlador
para instalar el control de la fracción de vapor en la corriente Salida_Enfriador.

Control de la fracción de vapor en el condensado del enfriador: Instale un controlador

para regular la fracción de vapor en la corriente Salida_Enfriador manipulando el flujo de
calor Q_Enfriador a través del enfriador. La acción es directa, la abertura de la válvula es
de 60 %, la ganancia es 1.0 y el tiempo integral es 0.5 minutos. El mínimo y máximo de la
abertura es 0 y 100 %, respectivamente. Presione el botón “Control Valve” y asigne los
valores de cero y 4.74x106 BTU/h, seleccionando la opción “Direct Q”. Haga funcionar el
simulador en modo Manual y manténgalo en esa forma durante un breve tiempo. Detenga
el simulador para instalar el control de nivel en la base de la columna

Control del nivel de líquido en la base de la columna. Instale un controlador y seleccione

como variable a controlar el nivel de líquido en el rehervidor, “Liquid Percent Level”,
dentro del diagrama de flujo correspondiente a la columna, T-100. Seleccione la válvula V8
como el objeto cuya abertura se manipulará para el correspondiente flujo de corriente a
través de ella. La acción de control es directa con una ganancia proporcional de 2.0 y un

84
intervalo de abertura entre 0 y 100 %. Despliegue la carátula del controlador y observe
durante un breve tiempo el comportamiento manual. Hágalo funcionar en modo
“Automático”. Después de un breve tiempo de operación dinámica, detenga el controlador
para instalar el control de presión en el tope de la columna.

Control de presión de tope en la columna: Instale un controlador y seleccione como

variable de proceso la presión del tope de la columna o “Top Stage Pressure” del objeto
“Main TS” dentro del diagrama de flujo de la columna T-100, y manipule el flujo de la
corriente que fluye a través de la válvula V2. La acción es directa, la ganancia 2.0, el
tiempo integral 10 minutos y el valor mínimo y máximo de la presión, 14.5 psia y 29 psia,
respectivamente. Despliegue la carátula del controlador y observe durante un breve tiempo
el comportamiento manual. Hágalo funcionar en modo “Automático”. Después de un breve
tiempo de operación dinámica, detenga el controlador para instalar el control de
temperatura en el plato 5 de la columna.

Control de temperatura en la columna: En esta columna se controla la temperatura del

plato cinco, considerando un atraso de segundo orden con una constante de tiempo de 0.2
minutos en el lazo de control. Para ello primero se instala una función de transferencia y a
continuación un controlador de temperatura de la siguiente manera:

Función de transferencia: Instale una función de transferencia, TRF-1. Despliegue su

ventana de propiedades y como variable de proceso seleccione en su orden, diagrama de
flujo “T-100”, objeto “Main-TS”, variable “Stage Temperatura” y variable específica
“5_Main TS”. Presione la pestaña “Parameters” y en la página “Configuration” introduzca
para la variable de proceso, PV, un valor mínimo de 122 ºF y un máximo de 482 ºF.
Despliegue la página “2nd Order”, verifique el cuadro con el mismo nombre e introduzca
una ganancia de 1.0, una constante de tiempo de 0.2 minutos y un factor de
amortiguamiento de 1

Control de temperatura: Instale un controlador seleccionando como variable de control

“OP-Value” de la función de transferencia TRF-1 y como objeto a manipular la corriente de
energía “Q_Rehervidor”. La acción del control es inversa, la ganancia es 4.0 y el tiempo
integral 14 minutos. El intervalo para los valores mínimo y máximo de su PV son 50 y 250,
respectivamente. Presione el botón “Control Valve” y especifique 0 y 3.45x107 BTU/h
como el valor mínimo y máximo, respectivamente, de los flujos calóricos de la corriente de
energía, en la opción “Direct Q”

Despliegue nuevamente, la ventana de propiedades de la función de transferencia, presione

la pestaña “Parameters” y en la página “Configuration” introduzca los valores de 50 y 250
como el mínimo y el máximo, respectivamente, para el OP. Despliegue la carátula del
controlador y de la función de transferencia y observe durante un breve tiempo el
comportamiento manual. Hágalos funcionar en modo “Automático”. Después de un breve
tiempo de operación dinámica, detenga los controladores para instalar los controles en el
decantador.

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Controles en el decantador

El decantador presenta algunos problemas interesantes. Se tiene que detectar el nivel de la

interfaz acuosa/orgánica y controlarla con el flujo acuoso que sale. Esta es la fase líquida
pesada. También se tiene que detectar el nivel de la fase orgánica más liviana y controlarla
con el flujo de salida de la corriente orgánica. Antes de instalar el control del decantador
verifique que en la página “Parameters” de la pestaña “Design” que la corriente de energía
es positiva y se encuentra seleccionada la opción “Cooling”. Si no es así, haga los cambios
descritos

Control de nivel de líquido de la fase pesada: Instale un controlador y seleccione en el

diagrama de flujo principal el objeto “V-100” y la variable “HvyLiquid Percent”, manipule
el flujo de la corriente que pasa a través de la válvula V7. La acción es directa, la ganancia
es 2.0 y el nivel mínimo y máximo, cero y 100 %, respectivamente. Despliegue la carátula
del controlador y observe durante un breve tiempo el comportamiento manual. Hágalo
funcionar en modo “Automático”. Después de un breve tiempo de operación dinámica,
detenga el controlador para instalar el control de nivel de líquido de la fase liviana.

Control de nivel de líquido de la fase liviana: Instale un controlador y seleccione en el

diagrama de flujo principal el objeto “V-100” y la variable “Liquid Percent Level”,
manipulando el flujo de la corriente que pasa a través de la válvula V6. La acción es
directa, la ganancia es 2.0 y el nivel mínimo y máximo, cero y 100 %, respectivamente.
Despliegue la carátula del controlador y observe durante un breve tiempo el
comportamiento manual. Hágalo funcionar en modo “Automático”. Después de un breve
tiempo de operación dinámica, detenga el controlador para instalar el control de flujo de la
corriente de recirculación.

Control de flujo de la corriente de recirculación: Instale un controlador y seleccione en

el diagrama de flujo principal la corriente “Reciclo_Orgánico” y la variable “Molar Flor”.
Manipule la abertura de la válvula V5. La acción es inversa, la ganancia es 0.5, el tiempo
integral 0.3 minutos, el mínimo flujo cero y el máximo 1323 lbmole/h. Despliegue la
carátula del controlador y observe durante un breve tiempo el comportamiento manual.
Hágalo funcionar en modo “Automático”.

El arranque del decantador en la simulación es algo complicado. Hay una falla en el

HYSYS que da resultados diferentes en el modo dinámico a los del estado estacionario. Un
modo de resolver esta falla es retornar al paquete fluido Basis-2 y seleccionar la pestaña
“Stab Test”. Esto abre la ventana que se muestra en la Figura 5. A continuación haga las
modificaciones que se observan. Debajo del campo “Dynamic Mode Flash Options”,
seleccione la casilla “Try IO Flash First”. Debajo del campo “Secant Flash Options”
seleccione “Multi Phase” y en el campo “Method” seleccione la opción “User”. Seleccione
las opciones que se encuentran en el campo “Phase(s) To Initiate Test”

Control de temperatura en el decantador: Instale un controlador y seleccione dentro del

diagrama de flujo principal el objeto “V-100” y la variable “Vessel Temperature”,
manipulando el flujo de energía a través de la corriente “QDec”. La acción es directa, la
ganancia es 2.0 y el tiempo integral es 10.0. La mínima temperatura es 32 ºF y la máxima

86
212 ºF. Presione el botón “Control Valve”, seleccione la opción “Direct Q” e introduzca un
mínimo de cero y un máximo de 3.2x107 BTU/h para el flujo calórico de la corriente
“QDec”. Despliegue la carátula del controlador y observe durante un breve tiempo el
comportamiento manual. Hágalos funcionar en modo “Automático”. Después de un breve
tiempo de operación dinámica, detenga los controladores para instalar los controles de nivel
de las dos fases líquidas.

Figura 5. Pestaña Stab Test para el paquete fluido Basis-2

El diagrama de flujo de la simulación dinámica se muestra en la Figura 6. Se incluyen las

carátulas de cada uno de los controladores y de la función de transferencia.

8. BIBLIOGRAFIA

Luyben W. Plant wide Dynamic Simulators in Chemical Processing and Control. Marcel
Dekker Inc. 2002

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Figura 6. Simulación dinámica de una columna de destilación azeotrópica heterogénea

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