Estudio de la cinética de oxidación del cianuro en

presencia de aire y carbón activado impregnado con

cobre
Bryan Isaac Andrade1*
1. Departamento de Metalurgia Extractiva/Ingeniería Química/Facultad de Ingeniería Química y
Agroindustria, Escuela Politécnica Nacional, Ecuador

RESUMEN
Se estudió el proceso de oxidación del ion cianuro a cianato mediante el uso de carbón activado sin
impregnar y carbón activado impregnado con cobre, se trabajó a soluciones de 1 g/L de concentración
de cianuro y se utilizó alícuotas de 10 mL a tiempos establecidos para ambos casos, se tituló con una
solución de nitrato de plata y con un indicador de yoduro de potasio. Se trató los resultados obtenidos
y se obtuvo las cinéticas de oxidación de primer orden para ambos casos, para el carbón activado sin
impregnar la cinética fue de 0,001 min-1 mientras que para el carbón activado impregnado con cobre
la cinética fue de 0,0316 min-1. Se tiene entonces que el carbón impregnado con cobre muestra una
actividad catalítica acelerando alrededor de 30 veces la reacción química. Además, se obtuvo el
módulo de Thiele el cual muestra si la difusión a través del catalizador es un factor controlante dentro
del proceso de oxidación, los valores fueron de: 0,7179 y 2,201 para el carbón sin impregnar y para el
carbón impregnado respectivamente. También se calculó las diferentes difusividades de acuerdo con
la geometría del catalizador y se concluyó que la placa plana muestra una mejor difusión de los
reactivos y productos dentro del catalizador. Finalmente se verificó la actividad catalítica estudiada
por el catalizador de carbón activado impregnado con cobre y se recomienda su uso para aplicaciones
industriales en la oxidación del ion cianuro en cianato.

1
Study of the kinetics of the oxidation of cyanide in the
presence of air and activated carbon impregnated
with copper

ABSTRACT
The oxidation process of cyanide and cyanate was studied through the use of charcoal activated
carbon was impregnated and coal was impregnated with copper, solutions of 1 g / L cyanide
concentration and 10 ml aliquots were applied . Both cases were titrated with a silver nitrate solution
and with a potassium iodide indicator. The result of the results was included and the kinetics of the
oxidation of the early cases were obtained, the activated carbon tape was 0.001 min-1 while the carbon
was impregnated with copper the kinetics was 0.0316 min - one. What is the copper impregnated coal
shows a catalytic activity accelerating about 30 times the chemical reaction. In addition, we obtained
the Thiele module which shows and the diffusion through what is a controlling factor within the
oxidation process, the values were: 0.7179 and 2.201 for the unimpregnated carbon and for the
impregnated carbon respectively. The different differences were also calculated according to the
geometry of the catalyst and it was concluded that the flat plate shows a better diffusion of the
reactants and products within the catalyst. Finally, the catalytic activity studied by the activated
carbon engine was verified and its use is recommended for industrial applications in the cyanide
cyanide ion oxidation.

2
INTRODUCCIÓN

La toxicidad del cianuro en las fuentes hídricas actúa como inhibidor de la respiración debido a su
nivel de toxicidad, esto afecta a los organismos acuáticos, si un organismo se expone al cianuro un
corto periodo de tiempo este causa respiración rápida, temblores y otros efectos a nivel neurológico,
una exposición a este contaminante a largo plazo causa pérdida de peso, problemas a nivel de la
tiroides, daño nervioso y finalmente la muerte. Un contacto directo con la piel puede provocar
enrojecimiento, llagas e irritación en la zona. La concentración de cianuro en las fuentes hídricas
puede alcanzar concentraciones considerablemente altas debido a que el cianuro se produce de forma
natural por las plantas y microorganismos y de las actividades humanas como la minería, en procesos
de desechos, lixiviación, productos farmacéuticos, recuperación de metales y plantas de cultivo
cianogénicas (Jüntgen, 1986).

La forma más toxica en la que se encuentra el cianuro es en cianuro libre, se incluye el anión cianuro
y el ácido cianhídrico, este ácido es gas con un peculiar olor a almendras pero es mortal y se produce
cuando el pH de la solución es inferior a 9. Las sales de sodio, potasio con cianuro son elevadamente
tóxicas, y estas se disuelven con gran facilidad y liberan al cianuro libre (Plecas, 2014).

La concentración de cianuro en los relaves es elevada en trabajos de explotación minera,

principalmente de oro. Estos relaves no pueden ser enviados directamente a las relaveras debido al
alto grado de contaminante que poseen, actualmente la mayoría de las mineras tratan sus aguas de
descarga y relaves mediante sulfato ferroso, sin embargo los compuestos formados en condiciones
alcalinas llegan a perder la estabilidad y se solubilizan, el azul de Prusia, además existen mineras que
no construyen relaveras de manera adecuada por lo que existe la filtración de estos compuestos en el
suelo y la contaminación de aguas subterráneas (Zhang et al., 2007).

Se conoce que el carbón activado es eficaz al momento de tratar efluentes cianurados, a lo largo de
estos 30 años se han realizado estudios que confirman su actividad catalítica, el carbón entonces ha
sido estudiado como material adsorbente y como catalizador en la reacción de oxidación del cianuro,
además para que se dé la oxidación se requiere la presencia de oxígeno o aire (Su et al., 2007).

Varios investigadores han demostrado que el carbón activado presenta una enorme afinidad por el
cianuro de sodio al momento de la adsorción, pero la capacidad que tiene para tratar un efluente
mediante este método es baja para convertirlo en una manera viable para la recuperación de cianuro
de los efluentes (Cooper et al., 2010).

Los procesos que involucran al carbón activado como material adsorbente han recibido mayor
atención. Se puede utilizar carbón activado granular o carbón activado en polvo ambos tienen una
buena capacidad para la adsorción de moléculas orgánicas e inorgánicas. Estas partículas de carbón
tienen una estructura típica, con una red interconectada de macroporos, mesoporos y microporos.

3
Los cuales brindan una buena capacidad de adsorción debido a la alta superficie. La adsorción del
cianuro es una tecnología muy utilizada para su eliminación, se requiere la presencia de aire u
oxígeno, el cianuro se oxida a cianato en presencia de carbón activado. El carbón activado mejora la
eliminación de cianuro principalmente en la forma HCN (Haque et al., 2005).

Las reacciones que describen la oxidación del ion cianuro en cianato se muestran a continuación:

CN − + 2OH − ↔ CNO− + H2 O + 2e− (1)

1
O2 + 2e− + H2 O ↔ 2OH − (2)
2

1
CN − + O2 ↔ CNO− (3)
2

METHODOLOGÍA
Para la práctica de oxidación de cianuro por medio de carbón activado impregnado con cobre se
utilizó 500 mL de solución de NaCN con una concentración de 1 g/L. Luego se colocó el carbón
activado en la solución y se procedió a agitar. Cada 5 minutos se tomó alícuotas de 10 mL de solución
de cianuro y se tituló con una solución de nitrato de plata, fue necesario adicionar el indicador que
fue yoduro de potasio. Se repitió el proceso y se registró la cantidad de yoduro de potasio requerida
para la titulación.

En la Figura 1 se muestra el esquema de realización de la práctica.

Figura 1. Esquema de la practica realizada

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RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Para interpretar el comportamiento de la oxidación del cianuro en carbón activado impregnado con
cobre se graficó los Ln[CN-] en función del tiempo y se obtuvo las constantes cinéticas de reacción,
además el comportamiento del Ln[CN-] en función del tiempo corresponde a una cinética de primer
orden.

En la Figura 2 y 3 se muestra el Ln[CN-] en función del tiempo para el carbón activado sin
impregnación e impregnado con cobre respectivamente.

12.6

12.5

12.4 y = -0.0652x + 12.551

ln[CN]

R² = 0.9332
12.3

12.2

12.1

12
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo (h)

Figura 2. Relación entre la concentración de cianuro en la solución en función de tiempo

3.00
2.50
y = -0.0316x + 3.0355
2.00
R² = 0.9818
ln[CN]

1.50
1.00
0.50
0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
Tiempo (min)

Figura 3. Relación entre la concentración de cianuro en función del tiempo para carbón impregnado con cobre

5
Como se observa en las Figuras 2 y 3 la concentración de cianuro en la solución disminuye y se forma
el ion cianato de acuerdo a lo mencionado anteriormente, además el carbón activado impregnado
con cobre muestra mejores resultados además de un menor tiempo de reacción, como se indica en la
Figura 2, los datos de concentración de cianuro fueron tomados en el orden de horas, mientras que
para la Figura 3 los datos se muestran en minutos, esto refleja que el carbón activado impregnado
con cobre tiene una actividad catalítica para la oxidación del ion cianuro en cianato.

En la Tabla 1 se muestra los resultados obtenidos.

Tabla 1. Constante cinética, Módulo de Thiele y eficiencia para ambos tipos de carbón utilizado

Tipo de Constante Módulo de

carbon cinética (min-) Thiele Eficiencia
C 0,001086667 0,7179 0,85749946
C-Cu 0,0316 2,201 0,44333333

La constante cinética obtenida muestra una mayor velocidad de reacción para el caso de carbón
activado impregnado con cobre, la constante cinética es alrededor de 30 veces más grande para el
caso de carbón impregnado. El módulo de Thiele en el primer caso es inferior a uno, con un valor de
0,7179 y en el segundo caso es de 2,201, estos valores muestran que la resistencia a la difusión por los
poros es considerable en el caso del carbón impregnado con cobre mientras que, para el caso de
carbón activado no impregnado, la resistencia a la difusión es baja (Alexander et al., 2012).

En la Tabla 2 se presenta los resultados en torno a la geometría del catalizador.

Tabla 2. Resultados en torno a la geometría del catalizador

Geometría L (m) Tipo carbón m (m-1) D (m2/s)

C 717,9 3,51412E-11

placa plana 0,001 C-Cu 2201 1,08717E-10

C 1435,8 8,79E-12

Cilindro 0,0005 C-Cu 4402 2,71791E-11

Esfera C 2153,7 3,90458E-12

0,00033333 C-Cu 6603 1,21E-11

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Los resultados presentados en la Tabla 2 muestran que un catalizador de placa plana muestra mejor
difusión de los reactantes y productos, pero diferencia entre las diferentes geometrías no es
considerable, entonces se puede afirmar que el factor que influye en esta reacción de oxidación del
cianuro no es la difusión a través de los poros del carbón, el factor controlante únicamente es la
reacción química. Por tal motivo, se prefiere el uso de un carbón impregnado ya que cuenta con una
actividad catalítica que permite reducir drásticamente los tiempos de operación si se trabaja a nivel
industrial (Giraldo and Moreno-Piraján, 2010).

CONCLUSIONES

Un carbón activado impregnado con cobre muestra un incremento de 30 veces en la velocidad de

reacción en comparación con el carbón no impregnado.

La difusión a través de los poros no es la etapa controlante del proceso de oxidación del cianuro en
cianato, la reacción química controla todo el proceso.

La geometría de catalizador preferida es la de placa plana ya que muestra mayores coeficientes de

difusión a través del catalizador, pero no es un factor controlante dentro del proceso de oxidación del
ion cianuro en cianato.

NOMENCLATURA

L Longitud característica

D Difusividad

C Carbón activado sin impregnar

C-Cu Carbón activado impregnado con cobre

REFERENCIAS

Alexander, R. et al. (2012) ‘Markers for secondary reactions of migrated crude oil on carbonaceous
surfaces’, Organic Geochemistry. doi: 10.1016/j.orggeochem.2012.05.007.
Cooper, A. M. et al. (2010) ‘The effect of carbon type on arsenic and trichloroethylene removal

7
capabilities of iron (hydr)oxide nanoparticle-impregnated granulated activated carbons’, Journal of
Hazardous Materials. doi: 10.1016/j.jhazmat.2010.07.036.
Giraldo, L. and Moreno-Piraján, J. C. (2010) ‘Adsorption studies of cyanide onto activated carbon
and γ-alumina impregnated with cooper ions’, Natural Science. doi: 10.4236/ns.2010.210132.
Haque, F. et al. (2005) ‘Preparation and performance of integrated photocatalyst adsorbent (IPCA)
employed to degrade model organic compounds in synthetic wastewater’, Journal of Photochemistry
and Photobiology A: Chemistry. doi: 10.1016/j.jphotochem.2004.05.019.
Jüntgen, H. (1986) ‘Activated carbon as catalyst support’, Fuel. doi: 10.1016/0016-2361(86)90120-1.
Plecas, I. (2014) ‘Modeling of transport phenomena in concrete porous media’, Health Physics. doi:
10.1097/HP.0b013e31829ce512.
Su, F. et al. (2007) ‘Thermally reduced ruthenium nanoparticles as a highly active heterogeneous
catalyst for hydrogenation of monoaromatics’, Journal of the American Chemical Society. doi:
10.1021/ja072697v.
Zhang, G. et al. (2007) ‘CuFe2O4/activated carbon composite: A novel magnetic adsorbent for the
removal of acid orange II and catalytic regeneration’, Chemosphere. doi:
10.1016/j.chemosphere.2007.01.081.

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ANEXOS

En la Tabla 3 y 4 se muestra los resultados recopilados durante la práctica.

Tabla 3. Resultados recopilados para el carbón sin impregnar

Tiempo (h) [CN-] (mg/L) [NaCN] (ppm) [CN-] (ppm) Ln [CN-] % Oxidación

0 265.199 499.798 265.199

12,4882358 0%
1 265.199 499.798 265.199 12,4882358 0%
2 265.199 499.798 265.199 12,4882358 0%
3 238.679 449.818 238.679 12,3828748 10%
4 212.159 399.838 212.159 12,2650913 20%
5 212.159 399.838 212.159 12,2650913 20%
6 185.639 349.858 185.639 12,1315592 30%
7 175.031 329.866 175.031 12,0727184 34%

Tabla 4. Resultados recopilados para el carbón impregnado con cobre

Volumen de [NaCN]
Tiempo
AgNO3 (0,433 g/L) (ppm) [CN-] (ppm) Ln(CN-) % oxidación
0,00 0,00 1000,00 530,61 6,27 0,00
8,00 1,20 29,98 15,91 2,77 0,97
10,00 1,02 25,48 13,52 2,60 0,97
15,00 0,95 23,73 12,59 2,53 0,98
20,00 0,80 19,98 10,60 2,36 0,98
25,00 0,70 17,49 9,28 2,23 0,98
30,00 0,65 16,24 8,62 2,15 0,98
35,00 0,52 12,99 6,89 1,93 0,99
40,00 0,42 10,49 5,57 1,72 0,99
45,00 0,40 9,99 5,30 1,67 0,99
50,00 0,36 8,99 4,77 1,56 0,99
55,00 0,30 7,49 3,98 1,38 0,99
60,00 0,28 6,99 3,71 1,31 0,99
70,00 0,20 5,00 2,65 0,97 1,00
80,00 0,10 2,50 1,33 0,28 1,00
90,00 0,08 2,00 1,06 0,06 1,00

9
En la Tabla 5 se presenta los datos del tamaño del carbón activado

Tabla 5. Tamaño de partícula

Abertura Abertura
Malla #
(mm) prom(mm) R (um)
8 2,3
10 1,7 2 1000

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