CCA 6491Cx PDF

Universidad de Playa Ancha
Departamento de Ingeniería Ambiental
Termodinámica II y Cinética
CCA 6491-1
Introducción
• Etapas principales de un proceso químico industrial:

– Tratamiento físico de las materias primas
– Procesamiento químico
– Tratamiento físico de los productos de reacción
Por lo general, la etapa de procesamiento

químico es la más significativa del
proceso, es decir, es la que
económicamente decide su posibilidad
Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 2

Introducción
• Para el diseño adecuado de un reactor químico, se debe contar con

información, conocimientos y experiencia en:
– Termodinámica,
– Cinética química,
– Transferencia de calor,
– Transferencia de masa,
– Mecánica de fluidos e
– Ingeniería económica
• La ingeniería de las reacciones químicas es el arte de integrar,
adecuadamente, todos los factores anteriores con el fin de diseñar un
reactor químico apropiado.

Introducción
• Preguntas que es necesario responder en el diseño de un reactor

químico:
– ¿Qué cambios se ha de esperar que ocurran?
– Las herramientas necesarias para contestar esta pregunta, son provistas por la
termodinámica.
– ¿Con qué rapidez tendrán lugar el cambio?
cinética química, la transferencia de calor, la transferencia de masa y la mecánica
de fluidos.
– ¿Es factible económicamente?
ingeniería económica.

Introducción
• Termodinámica
– La termodinámica provee las herramientas necesarias para determinar:
– El calor de reacción (calor producido o absorbido durante la reacción) y

– La extensión máxima posible de la reacción.
– Consideremos la reacción
aA  bB  cC  dD H r  H prod  H reac
H r  0 exotérmica
H r  0 endotérmica

Introducción
• Termodinámica
– El calor de reacción a la temperatura T, es el calor intercambiado por el sistema en
reacción con los alrededores, cuando a moles de A reaccionan con b moles de B
para producir c moles de C y d moles de D, suponiendo el sistema a la misma
temperatura y presión antes y después de la reacción

Introducción
• Termodinámica
– La extensión máxima de la reacción está determinada por la constante de equilibrio
– La termodinámica permite el cálculo de la constante de equilibrio K a partir del

cambio de la energía de Gibbs estándar de la reacción, G°.
  G 
K  exp  
 RT 
G    i
 i Gio

Introducción
• Cinética Química
– La química trata del estudio de las reacciones químicas considerando su modo y
mecanismo, los cambios físicos y energéticos que tienen lugar, y la velocidad o
rapidez (cinética química) con que ocurren estos cambios.
– La cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad o rapidez de
reacción, considerando todos los factores que influyen en ella.
– En ingeniería química, es necesario conocer la cinética química para realizar un
diseño satisfactorio del reactor en el que se ha de efectuar la reacción a escala
industrial.

Introducción
• Clasificación de las reacciones
No Catalizadas Catalizadas
La mayor parte de las reacciones en La mayor parte de las reacciones en fase
Homogéneas fase gaseosa líquida
(una sola fase)
Reacciones rápidas tales como las de Reacciones en sistemas coloidales
combustión Reacciones con enzimas microbiológicas
Combustión del carbón
Síntesis de amoníaco
Tostación de minerales
Heterogéneas Oxidación de amoníaco para producir
Ataque de sólidos por ácidos
(más de una fase) Absorción gas-líquido con reacción ácido nítrico
Cracking del petróleo
química
Oxidación de SO2 a SO3
Reducción de minerales de hierro
Clasificación de las reacciones químicas empleadas en el diseño de reactores

Introducción
• Factores que afectan a la velocidad de reacción

– Sistemas homogéneos: temperatura, presión y composición
– Sistemas heterogéneos: tasa de transferencia de masa, tasa de transferencia de
calor
• Combustión de briquetas de carbón: difusión de oxígeno a través de la capa
gaseosa que rodea a la partícula, y a través de la capa de ceniza en la superficie
de la partícula.
• Reacción catalítica: transferencia de calor que tiene lugar a través de la
superficie interior de una de un catalizador poroso.

Introducción
• Velocidad de reacción
– Sea dNi / dt la rapidez de cambio (tasa de variación) de los moles de i en una
reacción dada. La velocidad de reacción, en sus diferentes formas de expresión, se
define como:
– Basada en una unidad de volumen de fluido en reacción (mezcla en reacción):
1 dN i
ri  Moles de i formados /[(unidad de volumen de fluido)(tiempo)]
V dt
– Basada en una unidad de masa de sólido en un sistema sólido-fluido:

1 dN i
ri '  Moles de i formados /[(unidad de masa de sólido)(tiempo)]
W dt

Introducción
– Basada en una unidad de superficie de interfase en un sistema de dos fluidos, o en
una unidad de superficie de sólido en un sistema gas-sólido:
1 dN i
ri ' '  Moles de i formados /[(unidad de superficie)(tiempo)]
S dt
– Basada en una unidad de volumen de sólido en un sistema gas-sólido:

1 dN i
ri ' ' '  Moles de i formados /[(unidad de volumen de sólido)(tiempo)]
Vs dt

Introducción
– Basada en una unidad de volumen de reactor, si es diferente de la velocidad
basada en una unidad de volumen de fluido:
1 dN i
ri ' ' ' '  Moles de i formados /[(unidad de volumen de reactor)(tiempo)]
Vr dt
– En los sistemas homogéneos, el volumen de fluido en el reactor es casi siempre

idéntico al volumen del reactor, y en este caso V = Vr y ri = ri’’’’:
1 dN i 1 dN i
ri  ri ' ' ' ' 
V dt Vr dt

Introducción
– Todas estas definiciones están relacionadas por:
dN i
Vri  Wri '  Sri ' '  Vs ri ' ' '  Vr ri ' ' ' ' 
dt
ri = f (estado del sistema)

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Cinética de las reacciones homogéneas
• Ejemplo 1. En la investigación Tabla 1

de cierta reacción química se ha
obtenido los datos de la Tabla 1 T k
de al lado. Empleando los datos °C s-1
de indicados, calcule la energía
0 1,055×10-16
de activación y el factor de
frecuencia. Resolver mediante 10 1,070×10-15
un método gráfico y usando 20 9,25×10-15
mínimos cuadrados. 30 6,94×10-14
• Resp.: ¿E = 35400 kcal/mol?, 40 4,58×10-13
¿k0 = 2,36×10+12?. 50 3,19×10-12
R = 1,987 cal/molK
http://hidrologia.usal.es/Complementos/papeles_log/papeles_log.htm
33
Cinética de las reacciones homogéneas
• Resumen de fórmulas del método de regresión lineal por mínimos

cuadrados
n n n
n  y x x  y
i 1
i i
i 1
i
i 1
i
a1  2
n  n 
n i 1
x i2  
 xi 
 i 1 

n n
x
i 1
i y
i 1
i
a 0  y  a1 x x y
n n
y  a 0  a1 x
34
Interpretación de los datos obtenidos en un
reactor discontinuo
• Introducción
– La determinación de la ecuación de cinética se realiza normalmente en dos etapas:
1. Determinación de la variación de la velocidad de reacción (rA) con la
concentración (CA) manteniendo la temperatura constante.
2. Determinación de la variación de los coeficientes cinéticos (k) con la
temperatura (T)
– Por lo general, los aparatos usados son:
• Reactores discontinuos (batch o “por lotes”)
• Reactores de flujo

reactor discontinuo
• Reactor discontinuo
– Se determina la extensión (el grado de avance o de conversión) de la reacción para
diversos tiempos, siguiendo la variación:
• De la concentración de un determinado componente,
• De alguna propiedad física del fluido (conductividad eléctrica, índice de
refracción, …,),
• De la presión total en un sistema a volumen constante o
• Del volumen en un sistema a presión constante

reactor discontinuo
• Reactor discontinuo
– El equipo experimental (reactor), suele ser operado a temperatura y volumen
constante.
– Este tipo de reactor es el que más se usa para la obtención de datos de la cinética de
las reacciones químicas en sistemas homogéneos.
• Reactor de flujo
– Este equipo, se utiliza para el estudio de la cinética de las reacciones heterogéneas
y, en algunos casos, para completar el estudio de la cinética de las reacciones
homogéneas.

reactor discontinuo
• Métodos de análisis de los datos de la cinética de las reacciones
químicas
– Se emplean dos métodos:
• El método integral y
• El método diferencial.

reactor discontinuo
químicas
– Método integral:
• Se selecciona una forma específica de la ecuación de cinética de la reacción
• Se integra la ecuación.
• Una vez integrada esta ecuación, se deduce las coordenadas que se habrá de
usar para que la representación de una función de la concentración frente al
tiempo sea una línea recta.
• Si los datos experimentales se distribuyen sobre una recta, se dice entonces
que la ecuación de cinética seleccionada es satisfactoria, de lo contrario, se
escoge otra y se repite el procedimiento.

reactor discontinuo
químicas
– Método diferencial:
• Se prueba directamente el ajuste a los datos experimentales de la ecuación de
cinética de la reacción, sin integración alguna.
• Sin embargo, como esta expresión es diferencial, antes de intentar el
procedimiento de ajuste se ha de calcular, a partir de los datos experimentales,
los valores de
1 dN i d N i V  dCi
ri   
V dt dt dt

reactor discontinuo
químicas
– Ventajas y desventajas de estos métodos:
Ventajas Desventajas
Integral Es muy fácil de aplicar, sobre todo Permite probar sólo el mecanismo
cuando se prueban mecanismos o o ecuación de cinética elegida
ecuaciones de cinética sencillas, o
cuando los datos están muy
dispersos
Diferencial Es muy útil cuando los casos son Requiere de mayor exactitud y de
más complejos una mayor cantidad de datos
experimentales
Puede emplearse para deducir o

desarrollar una ecuación de
cinética que se ajuste a los datos

reactor discontinuo
• Método integral de análisis de datos
– En este método, siempre se prueba una ecuación de cinética específica.
– Una vez escogida la ecuación de cinética correspondiente, se integra la ecuación
diferencial resultante, se grafica los datos de C calculados para distintos tiempos de
reacción y se compara la gráfica resultante con la de los datos experimentales de C
versus t.

reactor discontinuo
– Procedimiento general resumido:
1. Se escoge una ecuación para la cinética de la reacción, esto es f (k, C) o k f (C), y
se escribe la ecuación diferencial correspondiente:
 f k , C 
dC A
 rA   (5)
dt
 k  f C 
dC A
o  rA   (6)
dt

reactor discontinuo
– Procedimiento general resumido (continuación):
2. Se separa las variables. Por ejemplo, si se escoge una ecuación como la ecuación
(6), se obtendrá:
dCA
  k  dt
f C 
3. Donde f (C) es función de las concentraciones de los reactivos involucrados, las

que se pueden expresar como funciones de CA.
4. Esta ecuación se integra entonces en forma analítica, numérica o gráfica, para
dar:
CA dCA t
 
C A0 f C  
 k dt
0
(7)

reactor discontinuo
Prueba de una ecuación de cinética mediante el

método integral de análisis

reactor discontinuo
3. Esta función es proporcional al tiempo, por lo que una representación gráfica como
la anterior debería conducir a una recta de pendiente k para la ecuación de cinética
escogida.
4. A parir de los datos experimentales se calcula los valores numéricos de la integral
y se grafican contra los tiempos correspondientes, tal como se muestra en la figura
anterior.
5. Se observa si estos datos se distribuyen o no sobre una recta que pasa por el
origen; si se distribuyen sobre tal recta, se puede decir entonces que la ecuación de
cinética probada se ajusta a los datos. En caso contrario, se rechaza la ecuación de
cinética ensayada y se prueba otra.

reactor discontinuo
– Caso 1: Reacciones mono-moleculares irreversibles de primer orden.
A  Productos (8a)
dC A
 rA    kCA (8b)
dt
CA dC A t
 
C A0 CA 
 k dt
0
CA
 ln  kt (9)
C A0

reactor discontinuo
– Para cálculos de ingeniería, se usa también la fracción de conversión de un
determinado reactivo de la reacción la cual se define como la cantidad de dicho
reactivo que se convierte en producto, es decir:
N A0  N A
XA  (10)
N A0
Moles de A que han reaccionado

Moles de A iniciales
N A  N A0  N A0 X A  N A0 1  X A 

reactor discontinuo
– Empleando la fracción de conversión de A, la ecuación (9) queda como:
N A N A0 1  X A 
CA    C A0 1  X A  (11)
V V
dCA  C A0 dX A
 k 1  X A 
dX A
dt
XA dX A t
0 1 X A 
 k dt
0

reactor discontinuo
– Lo que da:
 ln1  X A   kt (12)

reactor discontinuo
– Caso 2: Reacciones bi-moleculares irreversibles de segundo orden.
A  B  Productos (13a)
dC A
 rA    kC AC B (13b)
dt
C A0 X A  CB0 X B
 k C A0  C A0 X A C B 0  C A0 X A 
dX A
 rA  C A0
dt
CB0
M  Razón molar inicial
C A0

reactor discontinuo
 kC A2 0 1  X A M  X A 
dX A
 rA  C A0
dt
XA dX A t
0 1  X A M  X A  0
 kCA0 dt
1 X B M  XA C C C
ln  ln  ln B A0  ln B
1 X A M 1  X A  C B 0C A MC A
(14)
 C A0 M  1kt  CB0  C A0 kt, M  1

reactor discontinuo
Prueba para la reacción bi-molecular irreversible de segundo

orden A+B → R o A+B →Productos, con M ≠ 1
reactor discontinuo
– Observación 1: Alimentación de reactivos en proporciones estequiométricas, es
decir, cuando las concentraciones de A y B son iguales, o para la reacción:
2 A  Productos (15a)
 kC A2  kC A2 0 1  X A 2
dC A
 rA   (15b)
dt
1 1 1 XA
   kt (16)
C A C A0 C A0 1  X A

reactor discontinuo
Prueba para las reacciones bi-moleculares A+B → R con CA0 =

CB0 o para la ecuación 2 A → Productos
reactor discontinuo
– Observación 2: La expresión resultante de la integración depende tanto de la
estequiometria como de la cinética:
A  2 B  Productos (17a)
 kCAC B  kCA2 0 1  X A M  2 X A 

dC A
 rA   (17b)
dt
M  2X A
 C A0 M  2kt, M  2
CB C A0
ln  ln
M 1  X A 
(18)
C B 0C A

reactor discontinuo
– Si los reactantes se encuentran en proporción estequiométrica, la expresión
resultante es:
1 1 1 XA
   2kt, M  2 (19)
C A C A0 C A0 1  X A
Las formas especiales de las expresiones resultantes de la integración,

surgen cuando los reactantes se alimentan en proporciones
estequiométricas, o cuando la reacción no es elemental.

reactor discontinuo
– Caso 3: Ecuaciones de cinética empíricas de orden n.
– Cuando no se conoce el mecanismo de reacción, se puede probar una ecuación de
cinética de la forma:
dC A
 rA    kCAn (28)
dt
– Después de integrar se obtiene:
 n  1kt, n  1
1 1
 (29)
C 1A n C 1A0n
– El valor de n no puede calcularse directamente sino que se calcula por tanteo. Para
un valor supuesto de n, se calcula el valor de k para todos y cada uno de los puntos;
el valor de n que dé la mínima variación de k es el valor buscado.

reactor discontinuo
– Caso 3: Ecuaciones de cinética empíricas de orden n.
– Observaciones:
• Esta expresión indica que:
• Las reacciones con n > 1, nunca se completarán en un tiempo finito, y que
• Las reacciones con n < 1, alcanzarán una concentración igual a cero a un
tiempo t finito dado por
C 1A0n
t ¡Verificar!
1  n k
• Como la concentración no puede ser negativa, la integración debe hacerse para
tiempos inferiores al tiempo para el cual la concentración sea igual a cero.

reactor discontinuo
– Caso 4: Orden global de las reacciones irreversibles a partir del tiempo de vida
medio, t ½.
– A veces, para las reacciones irreversibles del tipo
A  B  ...  Productos
– se puede escribir:
dC A
 rA    kC Aa C Bb   
dt
– Si los reactantes están presentes en proporciones estequiométricas, esta proporción
permanecerá constante durante toda la reacción.

reactor discontinuo
medio, t ½.
– Por tanto, para los reactantes A y B se cumplirá que CB/CA =  /.
b b
dC    
 rA   A  kCAa  C A     k      C Aa b...
dt    
dC A
o   k C An (32)
dt
– Integrando para n ≠ 1, se obtiene:
v p 1
C1An  C1A0n  k n  1 t  v dv 
p
 c  p  1) 
p 1

reactor discontinuo
medio, t ½.
– Definiendo el tiempo de vida medio de reacción, t ½ , como el tiempo necesario
para que la concentración de los reactantes descienda a la mitad de su valor
inicial, se obtiene:
2 n 1  1 1 n
t1 2  C A0 (33)
k n  1
– La representación de log ( t ½ ) versus log CA0, dará una recta de pendiente 1 - n.

reactor discontinuo
medio, t ½.
– Este método requiere que se efectúe una serie de experimentos, cada uno con una
concentración inicial diferente
– La representación de log ( t ½ ) versus log CA0, dará una recta de pendiente 1 - n, y
muestra que
• La conversión fraccional en un tiempo dado aumenta al aumentar la
concentración inicial para órdenes mayores que 1,
• Disminuye al aumentar la concentración inicial para órdenes menores que 1, y
• Es independiente de la concentración inicial para reacciones de primer orden.

reactor discontinuo
medio, t ½.
La conversión fraccional en un tiempo dado aumenta al aumentar la concentración

inicial para órdenes mayores que 1,
Disminuye al aumentar la concentración inicial para órdenes menores que 1, y
Es independiente de la concentración inicial para reacciones de primer orden.
reactor discontinuo
• Ejemplo 1. Método integral Tabla 1
de análisis de datos. Tiempo Concentración
• Un reactivo A se descompone t, s C A , mol /L
en un reactor batch. La 0 CA 0 = 10
composición de A en el reactor 20 8
se mide a varios tiempos y los
40 6
resultados se muestran en la
Tabla 1 de al lado. Encuentre 60 5
una ecuación de cinética que 120 3
represente los datos de la 180 2
reacción. 300 1
65
reactor discontinuo
• Ejemplo 1. Método integral Tabla 1
• Resp.: t, s C A , mol /L
0 CA 0 = 10
 L0, 4  1, 4 mol

 rA  0,005 C A , 20 8
 mol  s 
0, 4
Ls
 40 6
60 5
120 3
180 2
300 1
66
reactor discontinuo
• Solución. Tabla 1
 Suponer una ecuación de cinética Tiempo Concentración
de primer orden (Ec. 9) t, s C A , mol /L
 Suponer una ecuación de cinética 0 CA 0 = 10
de segundo orden (Ec. 16) 20 8
 Suponer una cinética de orden n 40 6
(Método del tiempo de reacción 60 5
tF, Ec. 34)
120 3
180 2
300 1
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reactor discontinuo
• Suponer una cinética de orden n Tiempo Concentración
(Método del tiempo de reacción t, s C A , mol /L
tF, Ec. 34) 0 CA 0 = 10
– Suponer un valor de F (fracción 20 8
°/1).
– Tomar logaritmos. 40 6
– Graficar CA contra t. 60 5
– Escoger CA0 = 10, 5 y 2 120 3
– Calcular CA = F×CA0
180 2
– Obtener tF a partir de CA
300 1
68
reactor discontinuo
• Suponer una cinética de orden n Tiempo Concentración
(Método del tiempo de reacción t, s C A , mol /L
tF, Ec. 34) 0 CA 0 = 10
– Graficar log tF versus log CA0 20 8
– Determinar la pendiente = 1- n
– Calcular k tomando cualquier par
40 6
(CA0, tF) 60 5
120 3
180 2
300 1
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reactor discontinuo
70
reactor discontinuo
71
reactor discontinuo
• Método diferencial de análisis de datos
– En este método, se evalúa directamente todos los factores de la ecuación de cinética
por probar, incluyendo la derivada dCA/dt, sin necesidad de integración alguna, y se
ve si los datos experimentales se ajustan o no a la ecuación.

reactor discontinuo
• Método diferencial de análisis de datos
– Procedimiento general:
1. Grafique los datos de CA versus t trazando una curva sobre ellos que los
represente adecuadamente.
2. Calcule la pendiente (dCA/dt = rA) de esta curva para varios valores de CA
seleccionados convenientemente, por ejemplo, a espacios regulares.
3. Escoja y pruebe una ecuación de cinética de la forma -rA = k f(CA), o una de
orden n, es decir –rA = k CAn, tomando logaritmos.

reactor discontinuo
• Ejemplo 2. Método diferencial Tabla 1
• Trate de ajustar una ecuación de t, s C A , mol /L
cinética de orden n a los datos 0 CA 0 = 10
que se muestran en la Tabla 1 20 8
de al lado.
40 6
• Resp.:
60 5
 L0, 43  1, 43 mol 120 3

 rA  0,005 C A ,
 0, 43
 s  Ls 180 2
 mol
300 1
74
reactor discontinuo
• Grafique los datos de CA versus Tiempo Concentración
t. t, s C A , mol /L
• Trace una curva suave que 0 CA 0 = 10
represente a los datos 20 8
adecuadamente. 40 6
• Trace las rectas tangentes a la 60 5
curva en CA = 10, 8, 6, 5, 3, 2 y
120 3
1 y calcule sus pendientes.
180 2
300 1
75
reactor discontinuo
• Para ajustar los datos a una Tiempo Concentración
ecuación de cinética de orden n, t, s C A , mol /L
tome logaritmos en base 10 en 0 CA 0 = 10
ambos lados de la ecuación: 20 8
dC A 40 6
 rA    kCAn
dt
60 5
 dC A  120 3
log     log k  n log C A
 dt  180 2
y  a0  a1 x 300 1
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reactor discontinuo
• Grafique log (-dCA/dt) versus Tiempo Concentración
log CA sobre coordenadas t, s C A , mol /L
rectangulares. 0 CA 0 = 10
• Calcule la pendiente y 20 8
determine el intercepto. 40 6
60 5
120 3
180 2
300 1
77
Introducción al diseño y modelado de
reactores
• Ecuación de cinética:
1 dN i
ri  
V dt
Rapidez de generación de un producto i o de consumo de un reactivo i

en el volumen de control.
• Diseño de reactores: El problema principal es identificar

– ¿Tamaño? todos los factores que afectan el
– ¿Tipo? funcionamiento del reactor y
determinar la manera más adecuada
– ¿Método de operación?
de tratarlos

reactores
• Equipos para reacciones homogéneas:
– Por lotes o batch (discontinuos)

– De flujo en estado estacionario (continuos)
– De flujo en estado no estacionario (semi-continuos)

reactores
• Características principales y campos de aplicación por tipo de reactor:
• Por lotes o batch (discontinuos):
– Sencillo.
– Requiere de poco equipo de apoyo.
– Ideal para la realización de experimentos con la finalidad de determinar la
ecuación de cinética de una reacción.
– Su uso industrial, se limita a la producción o tratamiento de materiales en
cantidades pequeñas.

reactores
• De flujo en estado estacionario (continuos):
– Se usa para producir o tratar materiales a gran escala industrial (grandes
cantidades).
– Se usa también cuando la rapidez de reacción es de alta a muy alta
– Requiere de un gran equipo de apoyo.
– Permite controlar en forma muy exacta y precisa la calidad del producto.
– Es el que más se usa en la industria del petróleo.

reactores
• De flujo en estado no estacionario (semi-continuos):
– Flexible.
– Permite un buen control de la velocidad de reacción.
– Industrialmente tiene diversas aplicaciones.

reactores
• Balances:
• Balance de materia:
– Es el primer paso en el diseño de un reactor y se escribe para
cualquier reactivo o producto.
d N i VC
 N i ,entra  N i , sale  riV
dt
ri es mayor que 0 para el caso de un producto y

menor que 0 par el caso de un reactivo

reactores
• Balances:
– Puede escribirse en términos de parámetros uniformes
(globales) o de parámetros no uniformes (distribuidos), según
sean los requerimientos o simplificaciones posibles.
» Parámetros uniformes: la composición es independiente
de la posición dentro del volumen de control
» Parámetros no uniformes: la composición es dependiente
de la posición dentro del volumen de control.

reactores
• Balances:
– Se reduce a:
d N i VC Por lotes o batch

 riV
dt (discontinuo)
De flujo en estado
0  N i,entra  N i,sale  riV
estacionario (continuo)
Se usa tal cual en los reactores de flujo en estado no

estacionario (semi-continuos)

reactores
– Ejemplo 1: Tanque de retención de un residuo nocivo inestable.
Una planta descarga un efluente acuoso a una

velocidad de flujo volumétrico F . Periódicamente, el
efluente es contaminado con un residuo nocivo
inestable, el que se sabe que se descompone a una
tasa proporcional a su concentración. El efluente
debe ser desviado a un tanque de retención, de
volumen V, antes de la descarga final, como se
muestra en la figura. Escriba las ecuaciones de
balance de materia total y para el residuo.
Este problema involucra el balance de masa total y el

balance de masa por componente combinado con una
ecuación de cinética para la tasa de descomposición
del residuo.

reactores
– Solución: Tanque de retención de un residuo nocivo inestable.
Despreciando los efectos de las densidades (es decir,

suponiendo densidades iguales), y suponiendo que no
hay flujo residual neto a través de otras superficies, el
balance de masa total queda:
dV
dt
  F  
dV
dt
 
  F1  F0  F0  F1
dV
 F0  F1 Balance de masa total
dt
Dimensiones: L3/

reactores
La velocidad de descomposición del residuo está dada

por la ecuación cinética siguiente:
rA  kCA Velocidad de reacción por unidad de

volumen ( rA es positiva cuando A se
genera, y es negativa cuando A se
consume).
Dimensiones: N / ( ·L3 )
El término de generación – consumo neto, permite

incorporar en el balance de masa para el componente, la
producción o consumo de este componente en una
reacción química.

reactores
La velocidad de descomposición del residuo está dada

por la ecuación cinética siguiente:
rA  kCA Velocidad de reacción por unidad de

volumen ( rA es positiva cuando A se
genera, y es negativa cuando A se
consume).
Dimensiones: N / ( ·L3 )
Por lo general, las velocidades de reacción se expresan

sobre una base molar, las que pueden convertirse
fácilmente a una base en masa.

reactores
velocidad de
flujo másico de generación
del componente A
 reacción por unidad  volumen del sistema
de volumen
Por tanto, como en este caso A se consume (residuo

nocivo inestable), el término de generación –
consumo neto, estará dado por:
rAV   kCA V  kCAV

reactores
Por tanto, el balance de masa para el residuo estará

dado por:
d C A1V 
dt
   
  C A F  rAV   C A1 F1  C A0 F0   kC A1V 
d C A1V 
 C A0 F0  C A1 F1  kC A1V
dt
Balance de masa para el

componente (compuesto nocivo)

reactores
• Balances:
• Balance de energía:
– En operaciones no isotérmicas el balance de energía se
combina con el balance de materia.

reactores
• Balances:
Variables relacionadas con la energía en un reactor
continuo sin agitación
Diagrama de flujo de información para el modelado de

un reactor químico continuo, no isotérmico, con
balances de masa y energía simultáneos

reactores
• Balances:
Tasa de entrada
Tasa de Tasa de salida de Tasa de transferencia Tasa de transferencia
de energía debido
acumulación = - energía debido al + de energía en forma de + de energía en forma
al flujo de
de energía flujo de materia calor de trabajo
materia
N N E = energía total del sistema, kJ

 
dE 
 F0 Ci 0 Ei 0  F1 Ci1 Ei1  Q  W Ei = energía por kgmol de componente i,
dt i 1 i 1 kJ/kgmol
N N F = tasa de flujo volumétrico, m3 / s
W  F0 
i 1
Ci 0 PV i 0  F1 C
i 1
i1 PV i1  W S Ci = concentración molar de componente i,
kgmol/m3
N = número total de componentes
t = tiempo, s
Ei  U i  K i  Gi  N 
H i  U i  PV i 
d  ni hi1 
 d 
  i1 
N
dE
 ni hi1 
U i  H i  PV i dt dt dt  i 1 
94
reactores
• Balances:
Tasa de entrada
de energía debido
al flujo de
materia
d  
N N N

dt  i 1


 i 1
 
i 1

ni hi1  F0 Ci 0 hi 0  F1 Ci1hi1  Q  W s


hi  hi 0  c pi dT
T0
c p  a  bT  cT 2
95
reactores
• Balances:
Tasa de entrada
de energía debido
al flujo de
materia
d  
N N N N N
 dni   dhi1   dni   dT 

dt  i 1
ni hi1  


  hi1
i 1 
dt


  ni
i 1 
dt


  hi1
i 1 
dt


  ni c pi1 1 
i 1 
dt 
Término de
acumulación
dni  Balance de masa
 F0Ci 0  F1Ci1  Vri para el componente i
dt
dn
hi1 i  F0 hi1Ci 0  F1hi1Ci1  Vhi1ri Multiplicando por hi1
dt
N N N N
 dni  
  hi1
i 1 
dt  i 1
 i 1

  F0 hi1Ci 0  F1 hi1Ci1  V h r
i 1
i1 i Sumando
96
reactores
• Balances:
Tasa de entrada
de energía debido
al flujo de
materia
N R
 
rij
hi1ri  i  H T1   H T1  j
r
 Introduciendo el calor de reacción y
i 1
i j 1 ij considerando R reacciones
dT1    dT1
N N N R
 rij
  ni1c pi1
i 1 
dt

 
  i 1
ni1c pi1 

 dt i 1

 F0 Ci 0 hi 0  hi1   V


j 1 ij
 H T1  j  Q  W s
N
H T1  j   ij H Fij
i 1
97
reactores
• Balances:
• Simplificaciones - Término de acumulación
• Para cambios moderados de temperatura, se puede asumir que Cpi
es independiente de la temperatura.
N
n c
i 1
i1 pi1  Vc p
 N 

 ni1c pi1  dT1  Vc p dT1

 i 1
 dt
 dt
kgmol kJ K m 3 kgmol kJ K

1 kgmol  K s 1 m 3 kgmol  K s
98
reactores
• Balances:
• Simplificaciones - Término de flujo
• Para cambios moderados de temperatura, se puede asumir que cpi
es independiente de la temperatura.
N N
 Ci 0 hi 0  hi1   F0   c pi dT1  F0 c p T0  T1 

T0
F0 Ci 0
T1
i 1 i 1
m 3 kgmol kJ m 3 kgmol kJ K m 3 kgmol kJ K

 
s m 3 kgmol s m 3 kgmol  K s m 3 kgmol  K
Describe el calentamiento de una corriente que entra al

sistema, desde T0 hasta T1.
99
reactores
• Balances:
• Simplificaciones - Término de transferencia de calor
Q  UAT  UATa  T1 
2
Ta es la temperatura de la fuente de
kJ kJ m K
 2 calentamiento o enfriamiento.
s m sK 1 1
El signo de T determina la dirección en la cual fluye el calor.

Si Ta > T1, el calor fluye hacia el interior del reactor
100
reactores
• Balances:
• Simplificaciones - Término de calor de reacción
N i es el coeficiente estequiométrico del
H   H
i 1
i Fi
componente i en la reacción j.
HFi es el calor de formación del componente i.
Por convención, para reacciones exotérmicas H

   H 
R
rij
rQV  V j es negativo y para reacciones endotérmicas es
j 1 ij
positivo.
 kgmol 
  Tasa total de producción de calor por reacción
kJ m 3 m 3  m 3  s  kJ
 química para un conjunto de R reacciones
m3  s 1 1 kgmol 1 químicas.
101
reactores
• Balances:
• Simplificaciones - Otros términos
– La energía producto de la agitación puede ser importante, dependiendo de las
magnitudes relativas de los otros términos de la ecuación y especialmente
cuando se trata de mezclas de reacción altamente viscosas.
102
reactores
• Balances:
• Balance de energía simplificado
– Si las capacidades caloríficas pueden asumirse constantes y el trabajo
mecánico requerido para la agitación significativo, la ecuación se simplifica a
 F0 c p T0  T1   VrQ  UATa  T1   W s

dT1 
Vc p
dt
– Las unidades de cada término son kJ/s.

– Esta ecuación se puede aplicar a reactores batch, semi-batch y de flujo
continuo.
103
Bibliografía
• Octave Levenspiel.
– “Ingeniería de las reacciones químicas“
– 3rª Edición (2004), Editorial Limusa S. A. o superior.

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Universidad de Playa Ancha

Departamento de Ingeniería Ambiental

• Etapas principales de un proceso químico industrial:

Por lo general, la etapa de procesamiento

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 2

• Para el diseño adecuado de un reactor químico, se debe contar con

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 3

• Preguntas que es necesario responder en el diseño de un reactor

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 4

– El calor de reacción (calor producido o absorbido durante la reacción) y

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Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 6

– La termodinámica permite el cálculo de la constante de equilibrio K a partir del

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 7

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 8

• Clasificación de las reacciones

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 9

• Factores que afectan a la velocidad de reacción

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 10

– Basada en una unidad de masa de sólido en un sistema sólido-fluido:

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 11

– Basada en una unidad de volumen de sólido en un sistema gas-sólido:

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 12

– En los sistemas homogéneos, el volumen de fluido en el reactor es casi siempre

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 13

ri = f (estado del sistema)

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 14

• Ejemplo 1. En la investigación Tabla 1

• Resumen de fórmulas del método de regresión lineal por mínimos

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 35

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 36

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 37

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 38

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 39

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 40

Puede emplearse para deducir o

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 41

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 42

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 43

3. Donde f (C) es función de las concentraciones de los reactivos involucrados, las

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 44

Prueba de una ecuación de cinética mediante el

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 45

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 46

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 47

Moles de A que han reaccionado

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 48

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 49

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 50

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 51

 C A0 M  1kt  CB0  C A0 kt, M  1

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 52

Prueba para la reacción bi-molecular irreversible de segundo

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 54

Prueba para las reacciones bi-moleculares A+B → R con CA0 =

 kCAC B  kCA2 0 1  X A M  2 X A 

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 56

Las formas especiales de las expresiones resultantes de la integración,

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 57

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 58

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 59

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 60

Cinética – Mg.Cc. ICQ. Enrique Cortés Toro 61