UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES DE CUAUTITLÁN

Laboratorio de Química analítica II

Reporte 5: “Determinación de coeficientes estequiométricos

(empíricos) entre un ácido poliprótico y una base fuerte”

Grupo: 2501 CD Semestre: 2018-II

Profesor:
Gabriel Israel Nava Nabté

EQUIPO No. 5

Integrantes:
Bustamante Guillén María de la Paz

Gómez González Fernanda Saraí

Rodriguez Velasco Fabian Armando

Valencia Gil Ma. Elvira

Fecha de entrega: 16 de marzo de 2018

Reporte 5: “Determinación de coeficientes estequiométricos (empíricos) entre un
ácido poliprótico y una base fuerte”

Objetivos:
a) Determinar experimentalmente los coeficientes estequiométricos de las reacciones
entre el ácido maléico y OH-, y entre el ácido cítrico y OH-, utilizando un proceso de
valoración.
b) Determinar los valores experimentales de los pKa.
c) Determinar los grados de conversión experimental de las reacciones de valoración.
d) Determinar el pKw empírico del agua a partir de la regresión lineal del tratamiento de
datos pH= F(VOH) en la región “después del segundo punto de equivalencia”.
(D2ndoPE).
e) Determinar los valores experimentales de las constantes de equilibrio de las
reacciones de valoración involucradas.

Introducción
Los coeficientes estequiométricos en una reacción química indican la proporción de cada
especie involucrada (se puede considerar como el número de moléculas o de átomos, o de
iones o de moles; es decir, la cantidad de materia que se consume o se transforma).
La determinación experimental de estos coeficientes entre sustancias que participan en una
reacción, es indispensable en la resolución de problemas reales como:
● Determinar las ecuaciones balanceadas.
● Determinar la concentración de un compuesto en una muestra.
● Proponer métodos de síntesis, entre otros.
Un método que permite esta determinación de coeficientes estequiométricos, son las
valoraciones químicas seguidas potenciométricamente.

Metodología Experimental
Ácido maleico con OH-
1. Se pesaron 0.0329g de ácido maleico, y se disolvieron en 5mL de agua destilada, se
agitó magnéticamente.
2. El pH-metro se calibró previamente con soluciones buffer de pH de 4, 7 y 10.
3. Se procedió a armar el montaje para la valoración y medición de pH.
4. La valoración se realizó agregando con una bureta la solución estandarizada de
NaOH. Se anotaron los valores iniciales y los pH’s para cada adición en la tabla
correspondiente.
Ácido cítrico con OH-
1. Se pesaron 0.0419g de ácido cítrico y se disolvieron en 10 mL de agua destilada, se
agitó magnéticamente.
2. El electrodo se sumergió y se procedió a armar el montaje necesario para la
valoración.
3. La valoración se realizó agregando con una bureta la solución de NaOH.
4. Se midió el pH inicial, así como los pH’s para cada adición del valorante, los
resultados se anotaron en la tabla correspondiente.

Resultados
 TABLA 1. Resultados de la valoración de una solución de ácido maléico con una
solución de NaOH [ ]= 0.0864 M
V (mL) ɸ pH V (mL) ɸ pH V (mL) ɸ pH

0 0 1.777 3.7 1.0158 5.176 6.5 1.781 8.630

0.5 0.1370 1.856 3.9 1.0686 5.347 6.7 1.8358 11.254

1 0.2740 1.953 4.1 1.1234 5.474 6.9 1.8906 11.819

1.5 0.411 2.088 4.3 1.1782 5.601 7.1 1.9454 12.059

2 0.548 2.260 4.5 1.253 5.714 7.3 2.0002 12.152

2.5 0.658 2.534 5.0 1.37 5.952 7.5 2.055 12.314

2.7 0.7598 2.722 5.5 1.507 6.234 8.0 2.192 12.503

2.9 0.7946 2.882 5.7 1.5618 6.371 8.5 2.329 12.617

3.1 0.8494 3.376 5.9 1.6461 6.549 9.0 2.466 12.711

3.3 0.9072 4.502 6.1 1.6714 6.740 9.5 2.603 12.775

3.5 0.959 4.937 6.3 1.7262 7.202 10 2.74 12.830

Masa de ac. maleico 0.0329 g

Masa molar del ac. 98.08 g/mol

maleico

Pureza del ac. maleico 94%

TABLA 2. Resultados de la valoración de una solución de ácido cítrico con una

solución de NaOH [ ]=0.0864 M
V (mL) pH Φ V (mL) pH Ф

0 2.63 0 6.9 7.43 2.9893

0.5 2.89 0.2166 7 8.04 3.0326

1 3.19 0.4332 7.1 9.09 3.0759

1.5 3.49 0.6498 7.2 10.31 3.1193

2 3.83 0.8605 7.3 10.7 3.1626

2.5 4.21 1.0830 7.4 11.14 3.2059

3 4.53 1.2997 7.5 11.31 3.2492

3.5 4.83 1.5103 7.6 11.58 3.2926

4 5.14 1.7329 7.7 11.68 3.3359

4.5 5.46 1.9495 7.8 11.83 3.3792

5 5.79 2.1661 7.9 11.89 3.4225

5.5 6.10 2.3828 8 11.95 3.4658

6 6.40 2.5994 8.25 12.12 3.5742

6.1 6.49 2.6427 8.5 12.23 3.6825

6.2 6.55 2.6860 8.75 12.32 3.7908

6.3 6.60 2.7293 9 12.38 3.8991

6.4 6.72 2.7727 9.25 12.45 4.0070

6.5 6.78 2.8160 9.5 12.49 4.1157

6.6 6.94 2.8593 9.75 12.54 4.2240

6.7 7.04 2.9027 10 12.57 4.3373

6.8 7.14 2.9459

Masa de ac. cítrico 0.0479 g

Masa molar del ac. cítrico 210.1 g/mol

Pureza del ac. cítrico 100%

Análisis de Resultados
−
A partir de los resultados experimentales se obtuvo la curva pH= f(𝛷𝐻𝑂𝐻
2 𝑀𝑎
), y utilizando el
−
método de las tangentes se determinaron los valores de 𝛷𝐻𝑂𝐻 2 𝑀𝑎
, de los puntos de
equivalencia de la valoración, que corresponden a 1 y 2, respectivamente.

a) Ácido maleico

Por el método de las tangentes, determinamos que el coeficiente estequiométrico en la

reacción (Ф) corresponde a 2 en el punto de equivalencia en el que el cambio es más
brusco..

Mediante el método de las tangentes, se pueden determinar los dos puntos de equivalencia,
aunque es evidente que en el segundo punto la reacción es más cuantitativa, ya que el
cambio de pH es más brusco. Dicha hipótesis la comprobaremos más adelante. Dicho
volumen es 6.55 mL
Con el valor de volumen del punto estequiométrico se calculó la concentración inicial del
ácido maleico:
𝑂𝐻−
𝜙𝐻2𝑀𝑎 = 2:

H2 Ma + 2OH- ⇌ Ma2- + 2H2O

inicio: V0C0

se agrega (PE): VPECOH

reacciona: 𝑉𝑃𝐸 𝐶𝑂𝐻

2

𝑉2𝑑𝑜𝑃𝐸 𝐶0𝑂𝐻
Mediante la relación 𝑉0 𝐶0 =
2
𝑉2𝑑𝑜𝑃𝐸 𝐶0𝑂𝐻 (0.0864𝑀)(6.55𝑚𝐿)
𝐶0 = = = 0.056592 𝑀
𝑉0 ⋅ 2 (5𝑚𝐿) (2)

Ahora para determinar 𝜙

Se pueden determinar los pka’s gráficamente a la mitad de los volúmenes del punto de
equivalencia

Para lo cual se busca en la hoja de cálculo proporcionada por el profesor los valores de Ф
en los que los valores de α de las especies presentes en cada punto de la valoración sean
el mismo:

TABLA 3. Valores de Φ y 𝛼 determinados en hoja de cálculo.

Φ 𝛼𝐻2𝑀𝑎 𝛼𝐻𝑀𝑎− 𝛼𝑀𝑎2−

0.4384 0.5630 0.4370

1.3152 0.6863 0.3137

Aplicando la relación:
𝜙 = 0.2740𝑉𝑝𝐾𝑎
0.4384
1) 𝑉𝑝𝑘𝑎 = = 1.6
0.2740
1.3152
2) 𝑉𝑝𝑘𝑎 = = 4.8
0.2740

TABLA 4. Comparación de pka’s teóricos y experimentales para el ácido maleico.

pKa’s teóricos pKa’s experimentales %error

2 2.1 5%

6 5.9 1.666%
Para determinar el valor del pkw experimental se realiza una gráfica de pH vs pOH de los
valores después del punto de equivalencia.
 TABLA 5. Valores para la determinación del pkw experimental
V (mL) pH exp [OH] pOH

6.7 11.254 0.025292 1.59701

6.9 11.819 0.026319 1.57973

7.1 12.059 0.027331 1.56334

7.3 12.152 0.028273 1.54862

7.5 12.314 0.029203 1.53457

8.0 12.503 0.031403 1.50302

8.5 12.617 0.03344 1.47573

9.0 12.711 0.035331 1.45184

9.5 12.775 0.037092 1.43071

10 12.830 0.038736 1.41188

Gráfica. pKw experimental del ácido maléico

𝑦 = 7.089𝑥 −
13.0054
De acuerdo a la regresión lineal de los datos DPE el pKw exp. para el ácido maléico es de
13.0054.

Se procedió a evaluar la cuantitatividad de la reacción en los 2 puntos estequiométricos de

la siguiente manera:

1° PE) En este punto, la especie presente en el sistema es el anfolito HB-, por lo que la
cuantitatividad se determina con el parámetro Ɣ y la DM:
 𝐾𝐷𝑀 =10-3.8
−3.8
= √10 =0.01258
𝛾

%𝑄 = (1 − 𝛾)100 = (1 − 0.01258)100 = 98.74%

2° PE)
En este punto, las especies que están presentes en el sistema es B-2, por lo que la
cuantitatividad se determina con el parámetro 𝛼:
𝐾𝑏1 10−8.1
= 0.01918 =10-6.38
𝐶0∗∗
−4
= 6.4544𝑥10 𝛼
%𝑄 = (1 − 𝛾)100 = (1 − 6.4544𝑥10−4 )100 = 99.93%
En este punto la reacción es más cuantitativa por lo que se puede decir que el salto
observado en la curva de valoración va a ser más grande.

b) Ácido cítrico

Mediante el método de las tangentes, sólo es posible determinar uno de los 3 puntos de
equivalencia, lo que seguramente se debe a que ese es el único en el que la reacción es
cuantitativa. Dicha hipótesis la comprobaremos más adelante.
Por el método de las tangentes, determinamos que el coeficiente estequiométrico en la
reacción (Ф) corresponde a 3.

Debido a que gráficamente no es posible determinar los 3 puntos de equivalencia, más que
uno, para conocer los valores de pka experimentales es necesario determinar la
concentración inicial de ácido cítrico se plantea la tabla de balance estequiométrico en
𝑂𝐻−
𝜙𝐻3𝐶𝑖𝑡 = 3:

H3Cit + 3OH- ⇌ Cit3- + 3H2O

inicio: V0C0

se agrega (PE): VPECOH

reacciona: 𝑉𝑃𝐸 𝐶𝑂𝐻

3

Y mediante la relación de V0C0 = VPECOH

𝑉𝑃𝐸 𝐶𝑂𝐻 0.0864 𝑀(7.1 𝑚𝐿)
𝐶0 = = = 0.0409 𝑀
3𝑉0 3(5𝑚𝐿)

Y determinar Ф:
Se puede determinar los pka’s a partir de la ecuación de Henderson-Hasselbach:

Para lo cual se busca en la hoja de cálculo proporcionada por el profesor los valores de Ф
en los que los valores de α de las especies presentes en cada punto de la valoración sean
el mismo:
TABLA 5. Valores de Φ y α determinados en la hoja de cálculo
Φ 𝛼𝐻3𝐶𝑖𝑡 𝛼𝐻2𝐶𝑖𝑡− 𝛼𝐻𝐶𝑖𝑡2− 𝛼𝐶𝑖𝑡3−

0.04909 0.04951 0.04951

1.514 0.04855 0.04855

2.471 0.04902 0.04902

Posteriormente se sustituyen los valores de 𝜙en la siguiente relación:

𝜙 = 0.4332 𝑉𝑝𝑘𝑎
0.04909
3) 𝑉𝑝𝑘𝑎 = 0.4332
= 0.1133
1.514
4) 𝑉𝑝𝑘𝑎 = 0.4332 = 3.4949
2.471
5) 𝑉𝑝𝑘𝑎 = 0.4332 = 5.7040

Gráfica . Extrapolación de los valores de Vpka para determinar los pka’s

experimentales
 TABLA 6. Comparación de pka’s teóricos y experimentales para el ácido cítrico
pKa’s teóricos pKa’s experimentales %error

3.13 2.7 13.74%

4.76 4.8 0.833%

6.40 6.1 4.68%

Para determinar el valor del pkw experimental se realiza una gráfica de pH VS pOH de los
valores después del punto de equivalencia.

TABLA 7. Valores para la determinación del pkw experimental

V (mL) pH exp [OH] pOH

7.2 10.31 0.01362131 1.86578108

7.3 10.7 0.01421301 1.847314

7.4 11.14 0.01479516 1.8298803

7.5 11.31 0.015368 1.81338265

7.6 11.58 0.01593175 1.79773663

7.7 11.68 0.01648661 1.78286853

7.8 11.83 0.01703281 1.76871363

7.9 11.89 0.01757054 1.75521483

8 11.95 0.0181 1.74232143

8.25 12.12 0.01938868 1.71245177

 8.5 12.23 0.02062963 1.68550857

8.75 12.32 0.02182545 1.6610367

9 12.38 0.02297857 1.63867697

9.25 12.45 0.02409123 1.61814106

9.5 12.49 0.02516552 1.59919414

9.75 12.54 0.02620339 1.58164252

10 12.57 0.02720667 1.56532466

De ecuación de regresión lineal de los datos el pkw experimental es 10.729.

Se procedió a evaluar la cuantitatividad de la reacción en los 3 puntos estequiométricos de

la siguiente manera:

1° PE) En este punto, las especies que están presentes en el sistema es el anfolito H2Cit-,
por lo que la cuantitatividad se determina con el parámetro Ɣ:
𝑘𝑎 2 10−4.8 -2.1
𝐾 𝐷𝑀 = = −2.7=10
𝑘𝑎 1 10
−2.1
= √10 =0.0891
𝛾

%𝑄 = (1 − 𝛾)100 = (1 − 0.0891)100 = 91.09%

2° PE)
En este punto, las especies que están presentes en el sistema es el anfolito HCit-2,
por lo que la cuantitatividad se determina con el parámetro Ɣ:
 𝑘𝑎 3 10−6.1
𝐾𝐷𝑀 = 𝑘𝑎 2 = 10−4.8 =10-1.3
−1.3
= √10 =0.2238
𝛾

%𝑄 = (1 − 𝛾)100 = (1 − 0.2238)100 = 77.62%

En este punto la reacción no se considera cuantitativa, tal y como apreciamos en la curva
de valoración.

3° PE) En este punto, la especie presente es la tribase Cit3-, por lo que el parámetro que
nos permite calcular la cuantitatividad es ɑ’:

5 𝑚𝐿 (0.0409 𝑀)
Co**= =0.0169 M
5 𝑚𝐿+2.36 𝑚𝐿+2.36 𝑚𝐿
𝑝𝐾𝑏 = 14 − 6.1 = 7.9

𝐾𝑏 10−7.9
= = 10−6.12 , ya que es un valor menor a 10-3 se le considera estable y
𝐶𝑜∗∗ 0.0169 𝑀
puede hacerse la siguiente aproximación:

𝐾𝑏
𝛼′ = √ = √10−6.12 = 8.71 × 10−4
𝐶𝑜 ∗∗
%𝑄 = (1 − 𝛼′)100 = (1 − 8.71 × 10−4 ) = 99.91%

En este punto, la reacción es cuantitativa, lo que se aprecia en la curva de valoración, pues

hay un salto grande.

Se realizó la curva de valoración teórica del ácido cítrico usando los valores de pka
reportados en la literatura y la concentración de NaOH que se usó durante la
experimentación en la hoja de cálculo proporcionada por los profesores:
A continuación se presenta la curva experimental trazada sobre la curva teórica para
realizar un análisis comparativo:

Como se puede apreciar en la gráfica anterior, ambas curvas son muy similares, ambas son
monologarítmicas y sólo el 3er punto de equivalencia está visible en la gráfica.

Conclusiones
Los coeficientes estequiométricos fueron determinados experimentalmente, gracias a un
proceso de valoración potenciométrica en donde, gracias a los milimoles del titulante, en
este caso el OH, y a los milimoles de la alícuota se obtuvo la relación molar, con la cual se
obtiene la estequiometría de la reacción.
Logramos observar las diferencias entre un ácido triprótico y uno diprótico, ya que tienen
comportamientos diferentes, los cuales pueden observarse al momento de realizar el
análisis de cada valoración. Con la cuantitatividad de las reacciones se demostró cuales son
los equilibrios más importantes para cada ácido.

Bibliografía
● Pérez-Arévalo J.F.; Carbajal-Arenas M, E.; “Valoraciones en donde ocurren
reacciones ácido-base”;FESC-UNAM, 2008.