Licenciatura: Ingeniería Bioquímica-IBQ

Curso: Operaciones Unitarias II

Unidad III
Isotermas de adsorción
Estudiante:

Martínez Montero Mauro Josué

Profesor:

Monroy Rivera José Alberto

27/10/2014
Isoterma de Langmuir
La isoterma de Langmuir o ecuación de adsorción de Langmuir relaciona la adsorción de moléculas
en una superficie sólida con la presión de gas o concentración de un medio que se encuentre encima
de la superficie sólida a una temperatura constante. Langmuir intenta explicar la isoterma como una
adsorción en monocapa (monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorción-desorción no
hay formación de multicapas, donde el límite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa
está completa.

Fig. 1. Isoterma de Langmuir

 La velocidad de adsorción es proporcional a la P y a la fracción de superficie no cubierta.
 La velocidad de desorción solo depende de la fracción de superficie cubierta.
 En el equilibrio de adsorción–desorción se tiene que la velocidad de adsorción es igual a la
velocidad de desorción.
 A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la presión.
 A presiones altas en cambio se alcanza el límite de la capacidad del adsorbente (monocapa
completa).
 A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de adsorción o
constante de equilibrio (K) y por tanto también de la temperatura.
 La limitante más importante de la isoterma de Langmuir es que supone que el calor de
adsorción es independiente del recubrimiento de la superficie.
Ecuación de Langmuir:

q= g adsorbato / g adsorbente
q₀= máxima cantidad de adsorbato que puede adsorberse por g absorbente
K= constante de equilibrio de adsorción
p= presión parcial del adsorbato

Ecuación de Langmuir linealizada:

 Fig. 2. Isoterma de Langmuir linealizada

Isoterma de BET

La isoterma más usada para analizar la adsorción en multicapas se debe a S. Brunauer, P.

Emmett y E. Teller denominada isoterma BET. El adsorbato cubre al adsorbente hasta que
se forma una monocapa y el proceso continúa con adsorción en multicapas. Es un perfil
frecuente en procesos de adsorción física en los cuales las interacciones son poco
específicas. Para que se produzca este tipo de comportamiento es necesario que la afinidad
del adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por sí mismo.
Para su deducción se parte de tres supuestos:

Fig. 3 Isoterma de BET

1. Todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes

2. La capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de los
centros vecinos.
3. Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor de
adsorción para todas ellas equivalentes excepto para la primera.

Ecuación de BET
V= volumen adsorbido a la presión P
P₀= presión de vapor se saturación
C= diferencia de energía entre las moléculas absorbidas en la primera capa y la de las capas
siguientes
Vm= capacidad de adsorción en la primera capa

Isoterma de GAB

El isoterma de Guggenheim, Anderson y de Boer (GAB) postula que el estado de las

moléculas de sorbato en la segunda capa y superiores son iguales entre sí, pero diferentes a
aquellas del estado líquido, estos autores introducen una segunda etapa de sorción de
moléculas de sorbato bien diferenciada.

Esta isoterma necesariamente contiene una tercera constante k, que mide la diferencia de
potencial químico standard entre las moléculas de esta segunda etapa y aquellas del estado
líquido puro.

La isoterma de GAB ha sido satisfactoriamente probada en datos de adsorción de gases,

como en absorción de vapor soluciones altamente concentradas de electrolitos, alimentos,
proteínas y otros materiales. La isoterma de GAB aporta informacion valiosa sobre la vida
de anaquel, mediante la determinacion del contenido de humedad seguro, es decir, el que
garantiza la estabilidad del producto en condiciones dadas. Constituye una parte esencial
del control del proceso de secado, proporcionando informacion util para el diseño del
equipo de secado y para el estudio de la cinetica del proceso.

Ecuación de GAB aplicada en el campo de los alimentos:

u= contenido de agua
un= contenido de agua en la monocapa
k y c= contante de GAB

Fig. 4 Isoterma de GAB

 Isoterma de Isoterma de BET Isoterma de GAB
Langmuir
Ecuación 𝑃 1 𝑃 𝑋𝑚 . 𝐶. 𝑎𝑤 𝑋𝑚 . 𝐶. 𝑘. 𝑎𝑤
= + 𝑋𝑚 = 𝑋𝑚 =
𝑎 𝑎𝑚 𝐾 𝑎𝑚 (1 − 𝑎𝑤 ). (1 + (𝑐 − 1). 𝑎𝑤) (1 − 𝑘. 𝑎𝑤 ). (1 + (𝑐 − 1). 𝑘. 𝑎𝑤)
Grafica

Características -Temperatura -La absorción en la -La isoterma de GAB ha

constante. primera capa tiene lugar sido ampliamente
- Adsorción en sobre sitios en la utilizada para describir el
localizada, solo en superficie de energía comportamiento de sorción
sitios definidos de homogénea. en alimentos.
la superficie. -Las capas serán - El modelo de GAB
-La superficie es
infinitas. introduce una segunda
homogénea.
-La energía de -Diferencia de energía etapa de sorción bien
absorción es la entre las moléculas diferenciada para
misma en todos los absorbidas en la moléculas de
sitios de la primera capa y la de las agua.
absorción. capas siguientes. -El grado de libertad
-Formación de -Formación de adicional (y una constante
monocapa. multicapas. adicional k) otorga al
modelo de GAB mayor
versatilidad.

Referencias

Fenómenos de superficie, adsorción.

Disponible en: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf
[Consultado el 26 Octubre 2014]

Apuntes científicos. Adsorción.

Disponible en: http://apuntescientificos.org/adsorcion-qbp.html
[Consultado el 26 Octubre 2014]

Isoterma BET.
Disponible en:
http://quimicosfarmacobiologos.bligoo.com.mx/media/users/10/523320/files/51871/ISOTE
RMA_BET.pdf [Consultado el 26 Octubre 2014]

Zug, J. P., 2002. Isoterma de sorción de tres etapas y modelos de sorción restringida.
Disponible en: http://materias.fi.uba.ar/6307/Zug-MonografiaFQE-v2003.PDF
[Consultado el 27 Octubre 2014]

Adsorción. Concepto de recubrimiento.

Disponible en: http://lqi.tripod.com/FQAv/isoterms.htm
[Consultado el 27 Octubre 2014]

Trejo, J. V., Adsorción de agua en alimentos. Isoterma de adsorción de Guggenheim,

Anderson y de Boer (GAB). Disponible en:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/11AwGABJV_14227.pdf
[Consultado el 27 Octubre 2014]

Zug, J. P., 2002. Isotermas de adsorción: bases mecánico-estadísticas

Disponible en: http://materias.fi.uba.ar/6307/Zug-MonografiaTE-v2003.pdf
[Consultado el 27 Octubre 2014]