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QUESTÃO 1: Explicar resumidamente o que são propriedades parciais molares (em dez linhas, máximo),
em particular o potencial químico () (incluir a equação matemática geral das propriedades parciais
molares, não contar nas linhas).
QUESTÃO 2: Mostrar (em dez linhas máximo) que, no equilíbrio, o potencial de qualquer componente
do sistema é igual em todas as fases (se possível acrescentar que a substância flui do potencial químico
maior para o menor).
Para qualquer substância i numa mistura, o valor de µ i é o aumento da energia de GIbbs que a advém da
adição de um número infinitesimal de moles dessa substância à mistura, por mol da substância
adicionada. Assim pode-se considerar que a composição da mistura e o valor de µ i não variem.
Quando supõem-se a existência de valores diferente, µiA e µiB, em duas regiões do sistema. O aumento
da energia livre de Gibbs nas duas regiões, é:
Assim, a matéria escoa espontaneamente de uma região de µi alto pra uam região de µi baixo.
QUESTÃO 3: A evolução de uma reação química pode ser acompanhada por um parâmetro denominado
extensão da reação (). Explicar resumidamente o que o que é extensão da reação (incluir a equação
matemática e observar que só tem sentido para reagentes).
dni / i = d;
a) Primeira tabela, para um sistema de gás ideal, a uma pressão inicial de 1 bar e contendo apenas A,
com a seguinte reação A ↔ B [composição em pressão parcial];
b) Segunda tabela, para um sistema de gás ideal, a uma pressão inicial de 1 bar e contendo apenas A,
com a seguinte reação A ↔ 2 B + C [composição em pressão parcial];
c) Terceira tabela, para um sistema de solução ideal, a uma concentração inicial de 1 M e contendo
apenas A, com a seguinte reação A ↔ 2 B + C (todos os reagentes em solução aquosa);
d) Quarta tabela, para um sistema de solução ideal, a uma concentração inicial de 1 M e contendo
apenas A, com a seguinte reação A(aq) ↔ 2 B(aq) + C(s) (A e B estão em solução aquosa, enquanto o
produto C é um sólido puro), observar que é a concentração C tem que ser medida em termos de
atividade; entretanto, como C é um sólido puro aC =1;
e) Na reação do item d, observar que o número de mols de C varia mas sua composição é constate.
Além disto, observar que varia entre 0 e 1;
f) Para as tabelas acima, fazer gráficos de composição de A versus ; se possível colocar todas as
curvas em um único gráfico (observar que os gráficos são muito simples).
Tabela da Letra "a"
A B
0 1 0
0,1 0,9 0,1
0,2 0,8 0,2
0,3 0,7 0,3
0,4 0,6 0,4
0,5 0,5 0,5
0,6 0,4 0,6
0,7 0,3 0,7
0,8 0,2 0,8
0,9 0,1 0,9
1 0 1
1 Pressão Parcial de A
Pressão Parcial (bar)
0.8
Pressão Parcial de B
0.6
0.2
Linha de Tendência de B
0
0 0.5 1 1.5
1.5
Pressão Parcial de C
1
Linha de Tendência de
0.5 A
Linha de Tendência de
0 B
0 0.5 1 1.5 Linha de Tendência de
-0.5 C
z
1.5 Molaridade de B
1 Molaridade de C
0.5
Linha de Tendência de
A
0
0 0.5 1 1.5 Linha de Tendência de
-0.5 B
z
2500
2000
DG
1500
Delta G
1000
Linha de Tendência
500
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
DGX
4000
3500
3000
2500
Delta G
2000
Delta G
1500
Linha de Tendência
1000
500
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
DGX
4000
3500
3000
2500
DG
2000
Delta G
1500
Linha de Tendência
1000
500
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
DG X
2500
2000
1500
DG
1000 Delta G
Linha de Tendência
500
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
DGX
4000
A(aq) <--> 2B(aq) + C(s)
3500
3000 A(aq) <--> 2B(aq) + C(aq)
2500 & A(g) <--> 2B(g) + C(g)
DG
-10000
-15000
-20000
QUESTÃO 6: Mostrar:
a) Que a reação se encontra em equilíbrio quando a curva DG de mistura versus passa por um
mínimo; correspondendo a D (DG)/D
b) Que o coeficiente reacional (produtos sobre reagentes) no equilíbrio (Keq) é igual a 1 para todos os
sistemas acima (isto é decorrência da simplificação: o potencial químico de referência é igual para
todos os reagentes e produtos);
c) Que este resultado implica que Do da reação versus depende somente do processo de mistura de
produtos e reagentes.
QUESTÃO 7: Para um sistema de gás ideal, a uma pressão inicial de 1 bar contendo apenas A, para a
reação A ↔ B, sendo oB - oA = - 1000 J/mol:
a) Fazer uma tabela do DG de mistura versus (variando em passos de 0,1) [equivalente à questão
5(a)];
g) Fazer dois gráficos: DG de mistura versus e D (DG)/D≈dG/dversus [equivalente à
questão 5(e) e questão 5(f)];
b) Na curva acima, determinar o valor de quando D (DG)/Dfor igual a 0; consequentemente,
encontrar a pressão parcial de A e B;
c) Mostrar que este ponto corresponde a B - A = 0 [equivalente ao equilíbrio da reação; além disto,
observar que a igualdade se refere ao potencial químico de A e B na mistura, que é diferente do
potencial químico padrão];
d) Mostrar que na mistura, B = oB + RT ln(PB/Po) e A = oA + RT ln(PA/Po);
e) Mostrar, a partir de c e d, que no equilíbrio RT ln(PB/PA) = oA - oB = D o da reação;
f) Observar que a relação Q no equilíbrio (PB/PA) (Keq = PB/PA) depende exclusivamente da variação do
potencial químico padrão (o qual é sempre medido a uma pressão fixa). Logo, Keq não depende de
pressão;
g) Keq pode ser generalizada para qualquer reação: Keq = (produtos) (reagentes)onde é o
coeficiente estequiométrico e Keq = exp [- Do da reação)/RT].
QUESTÃO 8: A partir destes resultados, calcular:
a) Para a reação A ↔ B, gás ideal e Keq = 1, a concentração em equilíbrio a 1 bar e quando a pressão
passa para 2 bar (inicialmente só A está presente);
b) Para a reação A ↔ 2 B + C, gás ideal e Keq = 1, a concentração em equilíbrio a 1 bar e quando a
pressão passa para 2 bar (inicialmente só A está presente) (observar que é uma equação de 3º grau
e deve ser resolvida numericamente];
c) Para a reação A ↔ 2 B + C (s), onde A e B são gás ideal, C é um sólido puro e Keq = 1, a concentração
em equilíbrio a 1 bar e quando a pressão passa para 2 bar(inicialmente só A está presente).
QUESTÃO 10: Finalmente mostre que a questão 8 e a questão 9 estão de acordo com o princípio de Le
Chatelier.