LAS REACCIONES ELECTROQUÍMICAS EN LA CORROSIÓN DEL ALUMINIO

Las reacciones fundamentales de la corrosión del aluminio en un medio acuoso han sido objeto de
muchos estudios [7, 8]. En términos simplificados, la oxidación del aluminio en el agua procede de
acuerdo con la ecuación:

El aluminio metálico, en estado de oxidación 0, se disuelve en forma de catión trivalente Al3+ al

perder tres electrones.

Esta reacción se equilibra mediante una reducción simultánea de los iones presentes en la solución,
que capturan los electrones liberados. En medios acuosos comunes con un pH cercano al neutro,
como el agua dulce, el agua de mar y la humedad, se puede demostrar mediante consideraciones
termodinámicas que solo pueden ocurrir dos reacciones de reducción:

- Reducción de oxígeno disuelto en agua:

A 20 °C y bajo presión atmosférica, la solubilidad del oxígeno en agua es de 43.4 mg · kg21.

Disminuye con el aumento de la temperatura y no supera los 30.8 mg · kg21 a 40 8C, y 13.8 mg ·
kg21 a 80 8C.

A nivel mundial, la corrosión del aluminio en medios acuosos es la suma de dos reacciones
electroquímicas, oxidación y reducción:

Esta reacción está acompañada por un cambio en el estado de oxidación del aluminio que, a partir
del estado de oxidación 0 en el metal, se transforma en el estado de oxidación de la alúmina (3+), y
por un intercambio de electrones, ya que el aluminio pierde tres electrones que son recogido por
3H +.
La corrosión del aluminio da como resultado la formación de alúmina Al (OH) 3, que es insoluble en
agua y precipita como un gel blanco, que se encuentra en fosas de corrosión como escamas
gelatinosas blancas. Tras la corrosión, 27 g de aluminio formarán 33,61 de hidrógeno.

Dissolution potential scales

Para metales comunes, se encuentran disponibles escalas de potencial de disolución similares a las
de la Tabla B.1.3. Siempre es necesario especificar el electrodo de referencia y el medio en el que
se tomó la medida. Los potenciales de disolución permiten clasificar los metales entre sí, lo que es
útil para la predicción de la corrosión galvánica en conjuntos heterogéneos (ver Capítulo B.3).

El orden de los metales y las aleaciones entre sí no varía mucho en aguas dulces, agua de mar o
salmueras a temperatura ambiente. Entre los metales comunes, el aluminio es siempre uno de los
más electronegativos [13].

El potencial de un metal sumergido en una solución acuosa generalmente se estabiliza durante

varias horas o incluso varios días. La evolución del potencial a lo largo del tiempo puede
proporcionar información interesante sobre la evolución de los fenómenos de corrosión o
pasivación. Las gráficas que se muestran en la Figura B.1.7 proporcionan algunos casos clásicos:

Tabla B.1.3. Potenciales de disolución, expresados en mV electrodo de calomel saturado en agua de

mar natural en movimiento a 25 8C [14]
- curva a: a medida que el potencial se vuelve más y más noble, el metal (o aleación) se pasiviza,

- curva b: el potencial se hace cada vez menos noble,

- curva c: el potencial cae y luego aumenta: ataque seguido de pasivación,

- curva d: esto se observa cuando se modifica la capa protectora de un metal.

POTENCIAL DE DISOLUCIÓN DEL ALUMINIO.

Los elementos de aleación pueden modificar el potencial del aluminio en ambas direcciones, como
se puede ver en la Figura B.1.8. El potencial de disolución de una aleación está determinado por la
solución sólida, la mayor parte de la superficie del metal [15].

El zinc disminuye fuertemente el potencial. La aleación 7072 al 1% de zinc se utiliza, por lo tanto,
como un revestimiento de 3003 (ver Sección B.5.6). Las aleaciones de la serie 7000 tienen los
potenciales más electronegativos.

Las aleaciones de cobre de la serie 2000 tienen el menor potencial electronegativo. La aleación
2017A puede, por lo tanto, estar protegida por un revestimiento de 1050A (ver Sección B.5.6). Los
potenciales de disolución de la mayoría de las aleaciones de aluminio comunes se enumeran en la
Tabla B.1.4 [16]. Para una aleación dada, se han reportado variaciones de 50 a 100 mV de un autor
a otro. Aunque las fases intermetálicas pueden tener un potencial de disolución bastante diferente
del de la solución sólida (Tabla B.1.5), no tienen influencia sobre el potencial de disolución. Sin
embargo, pueden dar lugar a corrosión intercristalina, corrosión por exfoliación o corrosión por
tensión si se localizan en o cerca de los límites del grano (consulte la Sección B.2.3).
En las aleaciones de las series 2000 y 7000, los potenciales de disolución también pueden depender
del tratamiento térmico (Figura B.1.9).
La medición de los potenciales de disolución de las fases intermetálicas es difícil debido a su tamaño
muy pequeño (generalmente, 100 mm). Sin embargo, si se elabora una aleación, las condiciones de
enfriamiento influirán en el tamaño y la composición de los compuestos intermetálicos. Por esta
razón, los valores reportados en la literatura muestran alguna dispersión.