Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Eletroquímica
Específicos:
Definir íons;
Reações Redox
ânodo
Cátodo
Estequiometria
Galvânica Eletrolítica
Princípio de Le Châtelier
Introdução
Estado de Oxidação
1. Substância Simples, Nox Zero: ex; Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. Nox nos Metais do Grupo IA são +1, metais IIA são +2 e flúor é sempre -1.
3. Nox do H pode ser: +1 (ex. HCl) ou -1 (ex. KH).
Gases Nobres
Metais de Transição
Reação de Oxidação e Redução
Agente Redutor, ganha
+1 elétrons, logo é reduzido 0
𝐙𝐧 𝒔 + 𝟐 𝐇+ 𝒂𝒒 → 𝐙𝐧𝟐+ 𝒂𝒒 + 𝐇𝟐 (𝒈)
Agente Oxidante, perde
0 elétrons, logo é oxidado +2
Zn s 2HC𝑙 aq ZnC𝑙2 aq H2 g
Pilhas
Em 1600: Eletricidade Vítrea e Eletricidade Resinosa
Luigi Galvani
Átomos na placa de 𝒁𝒏
Íons 𝐂𝐮𝟐+ em solução Íons 𝐙𝐧𝟐+
Átmos
Elétrons movem-se de 𝑪𝒖
do 𝒁𝒏 para o 𝑪𝒖𝟐+
𝐙𝐧 Oxidado
𝐂𝐮𝟐+ Reduzido
𝐙𝐧 𝐬 + 𝑪𝒖𝟐+ 𝒂𝒒 𝒁𝒏𝟐+ 𝒂𝒒 + 𝐂𝐮 𝐬
Pilhas
1,1 V
Os ânions Voltímetro Os cátions
migram para migram para
o ânodo o cátodo
𝒁𝒏 𝑪𝒖
NO−
3 Na+
𝐀𝐧𝐨𝐝𝐨 (−) Ponte Salina 𝐂𝐚𝐭𝐨𝐝𝐨 (+)
permite a
Sofre oxidação (Perde Sofre redução (ganha
𝒆− ), é o Agente
migração 𝐞− ), é o Agente
Redutor de íons Oxidante
𝐙𝐧𝟐+ 𝐂𝐮𝟐+
𝐂𝐮𝟐+
𝐙𝐧𝟐+ 𝐙𝐧 𝒔 → 𝐙𝐧𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝟐𝒆− 𝐂𝐮𝟐+ 𝒂𝒒 + 𝟐𝒆− → 𝐂𝐮(𝒔)
Princípio de Le Châtelier
Pilhas
FEM das Pilhas
Diagrama de Célula de acordo com a IUPAC
Ponte salina
𝐙𝐧 𝐬 ⃓ 𝐙𝐧𝟐+ 𝐚𝐪 ⃦ 𝐂𝐮𝟐+ 𝐚𝐪 ⃓ 𝐂𝐮 𝐬
Limite das fases
Fluxo de elétrons
Redução
𝟐𝐇 + 𝐚𝐪 + 𝟐 𝐞− → 𝐇𝟐 𝐠
𝐇𝟐 𝐠 → 𝑯+ 𝒂𝒒 + 𝟐 𝒆−
Eletrodo de Pt funciona como:
Superfície para dissolução das moléculas de H2 EPH como ânodo
Condutor elétrico para o circuito externo
(𝐇𝟐 oxidado para 𝐇 + )
Potencial Padrão de Redução
Medição do Potencial de Meia Célula com o EPH
Potencial Padrão de Redução
Potencial Padrão de Redução
𝐙𝐧 𝐬 + 𝐂𝐮𝟐+ 𝐚𝐪, 𝟏 𝐦𝐨𝐥/𝐋 → 𝐙𝐧𝟐+ 𝐚𝐪, 𝟏 𝒎𝒐𝒍/𝑳 + 𝐂𝐮 𝐬 , 𝑬°𝐜𝐞𝐥 = 𝟏, 𝟏𝑽
° ° °
𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝐄𝐫𝐞𝐝𝐮çã𝐨 𝐂á𝐭𝐨𝐝𝐨 − 𝐄𝐨𝐱𝐢𝐝𝐚çã𝐨 (Â𝐧𝐨𝐝𝐨)
Ânodo
Mais
(oxidação): Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e- positivo
Cátodo
𝐂𝐮𝟐+ + 𝟐 𝒆− → 𝐂𝐮
(redução): Cu2+ (aq) + 2e- Cu(s) +𝟎, 𝟑𝟒
𝑬°𝐫𝐞𝐝𝐮çã𝐨 (𝑽)
𝑬°𝐜𝐞𝐥 = +𝟎, 𝟑𝟒 − (−𝟎, 𝟕𝟔)
𝑬°𝐜𝐞𝐥 = 𝟏, 𝟏𝑽
−𝟎, 𝟕𝟔
𝐙𝐧 → 𝐙𝐧𝟐+ + 𝟐 𝒆−
Potencial Padrão de Redução
Valor Mais positivo
de E°red
Mais fácil de reduzir, Mais difícil de oxidar,
agente oxidante mais forte Agente redutor mais fraco
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝑽
𝟎, 𝟎𝟐𝟓𝟕 𝑽 𝑬°𝒄é𝒍𝒖𝒍𝒂 = 𝒍𝒐𝒈𝑲
𝑬°𝒄é𝒍𝒖𝒍𝒂 = 𝒍𝒏𝑲 𝒏 𝑛 = 𝑛° 𝑑𝑒 𝑒𝑙é𝑡𝑟𝑜𝑛𝑠
𝒏
Termodinâmica das Reações Redox
°
Relação de 𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 com ∆𝐆° e 𝐊
𝑹𝑻 𝟎, 𝟎𝟐𝟓𝟕 V 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 V
𝑬= 𝑬°𝒄é𝒍 − 𝒍𝒏𝑸 𝑬= 𝑬°𝒄é𝒍 − 𝒍𝒏𝑸 𝑬= 𝑬°𝒄é𝒍 − 𝒍𝒐𝒈𝑸
𝒏𝑭 𝒏 𝒏
Influência da Concentração na FEM da Célula
Exemplo. Para a pilha de Zn/Cu, quando [Zn2+ (aq)] = 3 molL-1 e [Cu2+ (aq)]
= 0,05 molL-1, a 298 K. Calcule a “fem” da pilha. 𝑬°𝐜𝐞𝐥 = 𝟏, 𝟏𝑽
° °
Dados: 𝐸𝑐é𝑙 𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 = 0,34 𝑉; 𝐸𝑐é𝑙 Zn2+ /𝑍𝑛 = −0,76 𝑉
Ânodo: 𝑍𝑛 𝑠 → Zn2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 −
Cátodo: Cu2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝑠
O poraquê (Electrophorus
electricus) é uma espécie de
peixe actinopterígio,
gimnotiforme, que pode chegar
a dois metros de comprimento
e pesar cerca de vinte
quilogramas. É uma das
conhecidas espécies de peixe-
elétrico, com capacidade de
geração elétrica que varia de
cerca de trezentos volts a cerca
de 0,5 ampères até cerca de 1
500 volts a cerca de três
ampères.
https://pt.wikipedia.org/wiki/Poraq
u%C3%AA
Potencial da Célula Sobre Condições Não Padrão
Tiny pumps in the membranes of human nerve cells pump ions—especially sodium (Na+) and potassium (K+)—
through those membranes, establishing a concentration gradient for each type of ion. The concentration of sodium ions
is higher outside the cell than within, while exactly the opposite is true for potassium ions. These concentration
gradients result in an electrical potential across the cell membrane, called the resting potential, of about -70 mV. (The
interior of the cell is negative with respect to the exterior.) When the nerve cell is stimulated, certain channels in the
membrane open, allowing Na+ ions to rush into the cell and causing the potential to temporarily rise to about +30 mV.
Other channels that allow K+ ions to rush the stimulus for a similar spike in the neighboring segment of the
membrane. In this way, an electrical signal moves down the length of a nerve cell. When the electrical signal reaches
the end of the nerve cell, it triggers the release of a chemical neurotransmitter, which travels to the neighboring nerve
cell and stimulates the same kind of electrochemical spike. In this way, neural signals travel throughout the brain and
nervous system.
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Uma bateria é uma célula galvânica, ou uma série de células
galvânicas combinadas, que pode ser usada como fonte de
corrente elétrica contínua a potencial constante.
Exemplos:
Pilhas Secas;
Bateria de Mercúrio;
Bateria de Chumbo;
Bateria de Íon Lítio; e
Células a Combustível;
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Pilhas Secas – são mais comum, isto é, uma célula sem
componentes fluido, é a pilha de Leclanché, usada em
lanternas e rádios portáteis.
Cátodo: 𝐻𝑔𝑂 𝑠 + 𝐻2 𝑂 𝑙 + 2𝑒 − → 𝐻𝑔 𝑙 + 2 𝑂𝐻 − 𝑎𝑞
USO: medidores de
intensidade
marca-passos aparelhos auditivos relógio elétrico luminosa
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Bateria de Chumbo – comumente usada nos automóveis, é
cobstituida por células idênticas ligadas em série uma às
outras.
As reações da célula são:
Ânodo: 𝑃𝑏 𝑠 + 𝑆𝑂42− 𝑎𝑞 → 𝑃𝑏𝑆𝑂4 𝑠 + 2 𝑒 −
+ 2−
Global: 𝑃𝑏 𝑠 + 𝑃𝑏𝑂2 𝑠 + 4 𝐻 𝑎𝑞 + 2𝑆𝑂4 𝑎𝑞 → 𝑃𝑏𝑆𝑂4 𝑠 + 2 𝐻2 𝑂 𝑙
Sua recarga ocorre por um processo de eletrólise.
+ 2−
Global: 𝑃𝑏𝑆𝑂4 𝑠 + 2 𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝑃𝑏 𝑠 + 𝑃𝑏𝑂2 𝑠 + 4 𝐻 𝑎𝑞 + 2𝑆𝑂4 𝑎𝑞
Exatamente à reação inversa normal da célula!
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Bateria de Chumbo
OBS: Cálculos termodinâmicos mostram que a fem de muitas células
galvânicas diminui quando a Temperatura diminui.
Em regiões fria diz-se que a bateria “morreu”
𝑷𝒃 𝒔 + 𝑷𝒃𝑶𝟐 𝒔 + 𝟒 𝑯+ 𝒂𝒒 + 𝟐𝑺𝑶𝟐−
𝟒 𝒂𝒒 → 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 𝒔 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝒍
° ° °
𝐸𝑐𝑒𝑙 = 𝐸𝑟𝑒𝑑 𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑟𝑒𝑑 𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜
°
𝐸𝑐𝑒𝑙 = +1,685𝑉 − −0,356 = +2,041𝑉
Ânodo (oxidação): 𝐿𝑖 𝑠 → 𝐿𝑖 + + 𝑒 −
Cátodo (redução): 𝐿𝑖 + + 𝐶𝑎𝑂2 + 𝑒 − → 𝐿𝑖𝐶𝑎𝑂2 𝑠
Global:
𝐿𝑖 𝑠 + 𝐶𝑎𝑂2 → 𝐿𝑖𝐶𝑎𝑂2 𝑠
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Pilhas Alcalinas – a pilha primária (não-recarregável) mais
comum é a pilha alcalina. Mais de 1010 pilhas alcalinas são
produzidas anualmente.
Ânodo: 𝑍𝑛 𝑠 + 2 𝑂𝐻− 𝑎𝑞 → 𝑍𝑛 𝑂𝐻 2 𝑠 + 2 𝑒−
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Baterias de Níquel-Cádmio (Ni-Cd), Níquel-Hidreto Metálico (Ni-MH) e
Íon Lítio (Ni-Zn).
Uma das baterias recarregável mais comum é a bateria de níquel-cádmio
(nicd).
Ânodo: 𝐶3 𝐻8 𝑔 + 6 𝐻2 𝑂 𝑙 → 3 𝐶𝑂2 𝑔 + 20 𝐻 + 𝑎𝑞 + 20 𝑒 −
4
Cátodo: 5 O2 𝑔 + 20 𝐻+ 𝑎𝑞 + 20 𝑒− → 10 𝐻2 𝑂 𝑙
Global: 𝐶3 𝐻8 𝑔 + 5 O2 𝑔 → 3 𝐶𝑂2 𝑔 + 4 𝐻2 𝑂 𝑙
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Bateria ou Pilhas e Células Combustíveis
Célula Combustível de Hidrogênio
Ânodo: 2 (𝐹𝑒 𝑠 → 𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑞 + 2 𝑒 − )
Cátodo: O2 𝑔 + 4 𝐻 + 𝑎𝑞 + 4 𝑒 − → 2 𝐻2 𝑂 𝑙
Global: 𝐹𝑒 𝑠 + O2 𝑔 + 4 𝐻 + 𝑎𝑞 + 2𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑞 + 2 𝐻2 𝑂 𝑙
° ° ° °
𝐄𝐜𝐞𝐥 = 𝐄𝐫𝐞𝐝 𝐜𝐚𝐭𝐨𝐝𝐨 − 𝐄𝐫𝐞𝐝 𝐚𝐧𝐨𝐝𝐨 𝐄𝐜𝐞𝐥 = 𝟏, 𝟐𝟑 𝐕 − −𝟎, 𝟒𝟒 𝐕 = 𝟏, 𝟔𝟕 𝐕
Ferrugem (Fe2+)
Corrosão
Uma região do ferro atua como o cátodo e outra região atua como o ânodo.
Corrosão
Corrosão
Eletrólise
Ígnea Aquosa
Eletrólise
Ânodo: 2 𝐶𝑙 − 𝑙 → 𝐶𝑙2 𝑔 + 2 𝑒 −
− −
Cátodo: 2 𝑁𝑎 𝑙 + 2 𝑒 → 2 𝑁𝑎 𝑙
Global: 2 𝑁𝑎− 𝑙 + 2 𝐶𝑙− 𝑙 → 𝑁𝑎 𝑙 + 𝐶𝑙2 𝑔
Cátodo (Redução): 2 (2 𝐻 + 𝑎𝑞 + 2 𝑒 − → 2 𝐻2 𝑔 )
Global: 2H2 O l → 2 H2 g + O2 g
Processo Hall-Héroult. Uma vez que o alumínio fundido é mais denso do que a mistura de
criolite (Na3AlF6) e Al2O3, o metal recolhe no fundo da célula.
Eletrólise
Aspectos Quantitativos da eletrólise
Faraday verificou que a massa de produtos
formados (ou reagente consumido) em um
eletrodo é proporcional à quantidade de
eletricidade transferida no eletrodo e à
massa molar da substância em questão.
Eletrólise
Aspectos Quantitativos da eletrólise
𝑸 = 𝒊. 𝒕 𝑸 𝒎 𝒎
𝒏= 𝒏= 𝑴𝑴 =
𝒏 𝒆𝑭 𝑴𝑴 𝒏
ou
𝒑𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝒏𝒆= número de elétrons
Eletrólise
Exemplo. Considere a eletrólise do CaCl2 fundido em célula eletrolítica.
Suponha que uma corrente de 0,45 A passa pela célula durante 1,50 h.
Qual é a quantidade de produtos formados no ânodo e no cátodo?
Resolução 2 𝐶𝑙 − 𝑙 → 𝐶𝑙2 𝑔 + 2 𝑒 −
Ânodo:
2+ −
Cátodo: 𝐶𝑎 𝑙 + 2 𝑒 → 𝐶𝑎 𝑙
Global: 𝐶𝑎2+ 𝑙 + 2 𝐶𝑙− 𝑙 → 𝐶𝑎 𝑙 + 𝐶𝑙2 𝑔
3600s 1C
C ? = 0,45A x 1,50 h x x = 2,44. 103 C
1h 1As
− −
3
1 mol 𝑒 1 mol 𝑒 40,08 g Ca
m Ca ? = 2,44. 10 C x x x = 0,507 g Ca
96.500 𝐶 2 mol 𝑒 − 1 mol Ca
− −
3
1 mol 𝑒 1 mol 𝑒 70,90 g 𝐶𝑙2
m 𝐶𝑙2 ? = 2,44. 10 Cx x x = 0,896 g 𝐶𝑙2
96.500 𝐶 2 mol 𝑒 − 1 mol𝐶𝑙2
Eletrólise
Exemplo. Considere a eletrólise do CaCl2 fundido em célula eletrolítica.
Suponha que uma corrente de 0,45 A passa pela célula durante 1,50 h.
Qual é a quantidade de produtos formados no ânodo e no cátodo?
m Cl2 ?
𝟎 =𝟏 𝟎 Em Equilíbrio
°
∆𝐺 ° = −𝑛𝐹𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎 Relação da variação da energia de Gibbs
padrão com a fem padrão de uma célula.
Chang, R.; Goldsby, K. A. Química, 11° ed. Porto Alegre: AMGH, 2013, cap. 18, ps.
814-862.
Brown, T. L.; LEMay, H. E. Química: A Ciência Central, 13° ed. São Paulo: Prentice
Hall, 2015, cap. 18 ps. 776-797.
Kotz, J. C.; Treicel Jr, P. M.; Vichi, F. M. Química Geral e Reações Químicas, São
Paulo: Cengage Learning, 2009, cap. 5, ps. 127-164.