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LABORATORIO N º 9

ELECTROQUIMICA: ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY


SEMESTRE I/2011

ELECTROQUIMICA
ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY
1. OBJETIVOS.
 Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la práctica.
 Realizar el tratamiento de los datos con énfasis en PROMEDIOS ARITMETICOS, ERRORES Y
DESVIACIONES.
 Aplicar la energía eléctrica para la realización de una reacción química y mostrar la
descomposición del agua en los elementos que los componen.
 Aplicar las leyes de Faraday.
 Descubrir los usos y aplicaciones de la Electro deposición de metales.
 Contribuir al desarrollo y difusión de la ciencia.

2. FUNDAMENTO TEORICO.

La electroquímica se ocupa del estudio de las transformaciones químicas originadas por el paso de la
electricidad y de la producción de la electricidad mediante reacciones.

Antes de continuar el estudió debemos referirnos a la forma como se definen las unidades eléctricas que
se utilizan en la práctica.

2.1 UNIDADES ELECTRICAS

La carga (Q) es la unidad fundamental de la energía eléctrica y se postula por definición que es indivisible.
Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se denomina electrón, y una carga positiva que se
denomina protón; También existe un elemento neutro el cual se llama neutrón. En la naturaleza se
pueden encontrar electrones libres como cargas negativas, pero no se pueden encontrar protones libres
como cargas positivas, la carga positiva en forma natural se denomina Ion y es un átomo al cual le falta
uno o varios electrones. En condiciones normales la materia es eléctricamente neutra, esto cambia
cuando las partículas empiezan a ceder o ganar electrones, cargándose positivamente en el primer caso
y negativamente en el segundo. La unidad de carga eléctrica que más utiliza el químico es el culombio
(C).

La corriente eléctrica mide la cantidad de carga que pasa por un conductor en unidad de tiempo, si se
escoge el culombio como unidad de carga y el segundo como unidad de tiempo, la corriente es un
culombio por segundo o amperio(A).

La otra unidad eléctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para mover una cantidad de
carga de un lugar a otro comúnmente se la define como la fuerza con que fluye una corriente eléctrica,
en una pila el voltaje suele llamarse fuerza electromotriz(fem).

2.2 ELECTROLISIS

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La electrolisis es el proceso de descomposición de una sustancia por medio de la electricidad. La palabra


electrólisis significa "destrucción por la electricidad".

La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al fundirse o cuando se
disuelven en agua u otros líquidos; es decir, sus moléculas se disocian en especies químicas cargadas
positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la corriente eléctrica entonces un
electrolito es un material que fundido o disuelto en un disolvente polar es capaz de conducir corriente
eléctrica por la migración de sus iones.

Si se coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito (compuesto ionizable) y se conecta


una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la disolución se mueven hacia el
electrodo negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden
ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza de las reacciones
del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.

Entonces las reacciones en los electrodos que comprenden la ganancia o pérdida de electrones por las
especies químicas, son reacciones de oxidación – reducción (REDOX).

El electrodo en el cual ocurre la reducción se denomina cátodo (los iones que migran hacia el electrodo
en una reacción de electrolisis se llama cationes), el electrodo en el cual se oxidan los iones recibe el
nombre de ánodo(los iones que migran hacia el ánodo se llaman aniones),
Las dos reacciones involucradas son:

Mn+ + ne-  Mo REDUCCION


Mo  Mn+ + ne- OXIDACION

Las semi – reacciones se producen simultáneamente, siempre son parejas, y cuando su acción conjunta
produce una corriente de electrones, la semi reacción de reducción atrae electrones y la otra semi
reacción de oxidación los empuja. Este es el principio de las celdas voltaicas o galvánicas y suelen
denominarse celdas electroquímicas debido a que la corriente eléctrica la produce una reacción química.

2.2.1 LA ELECTROLISIS DEL AGUA


El agua está compuesta por dos elementos químicos: hidrógeno y oxígeno. La separación de éstos
mediante la utilización de la electricidad se llama electrólisis del agua.

En la electrólisis del H2O (agua) se forman hidrógeno (H2) y oxígeno (O2) en estado gaseoso, según la
siguiente reacción:

2 H2O 2OH- (ac) + 2H+ (ac) 2H2 + O2

Esta reacción no se produce espontáneamente. Para que tenga lugar es necesario aportar energía
eléctrica mediante una pila galvánica o un generador de corriente continuo. Es por este motivo que la
reacción se lleva a cabo en una celda electrolítica, que es un sistema electroquímico generador de
sustancias, por la acción de un flujo de electrones suministrado por la fuente de voltaje externa (consta

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de un electrolito en solución o estado fundido, dentro de la cual se colocan 2 electrodos que se conectan
a las terminales de la fuente de corriente continua).Véase Fig. 1.

Fig. 1 Voltámetro de Hoffman

2.3. ELECTRODEPOSICION
La electro deposición es el recubrimiento electrolítico que se realiza a un objeto con fines decorativos o
de protección anticorrosión, las reacciones de corrosión son de naturaleza electroquímica, ya que
implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que actúa como dador
electrónico o ánodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce,
actuando como oxidante en la reacción redox.

Muchas partes metálicas se protegen de la corrosión por electro deposición, para producir una fina capa
protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el cátodo de una celda
electrolítica. El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una
corriente continua por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del cromado de los automóviles.
En el cromado la electro deposición consta de una capa inferior de cobre, una intermedia de níquel y una
capa superior de cromo.

2.3.1 LA ELECTRODEPOSICION DEL COBRE

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En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea suministrando energía eléctrica
al sistema por medio de una batería o una fuente de alimentación. La batería actúa como una bomba de
electrones, arrancándolos del ánodo y empujándolos al interior del cátodo. Dentro de la celda, para que
se mantenga la electro neutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones en el cátodo y que
los genere en el ánodo. Este proceso es una reacción redox.

En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones remitidos desde el ánodo,
en el ánodo se generan electrones debido a la oxidación de un metal u otra sustancia.

El metal sobre el que se va a producir el depósito de cobre se coloca como cátodo; en nuestro caso, un
aro, una moneda, etc. El electrolito es una disolución de sulfato de cobre (CuSO4) que aporta Cu+2. Por
último, el ánodo es un electrodo de cobre a cuyos átomos la batería arranca electrones, cargando
positivamente este electrodo y generando nuevos iones de cobre. Véase figura 2.

Figura 2.

La batería (generador de corriente continua) al arrancar electrones del cobre anódico, ocasiona oxidación
de este metal:

Cu (s) Cu2+(aq) + 2e-

Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán a los iones cúpricos
presentes en el electrolito:

Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)

De esta manera, en el cátodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina
capa de color rojizo en la superficie del aro, moneda, etc. Existe además una relación simple entre la
cantidad de electricidad que pasa a través de una celda electrolítica y la cantidad de sustancia depositada
en él cátodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrólisis de Faraday).

El estudio de la electrolisis lo realizo el químico físico británico Michael Faraday, cuyas leyes pueden
resumirse del siguiente modo:

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2.4 PRIMERA LEY DE FARADAY

La cantidad de una sustancia depositada o disuelta que interviene en una reacción electrolítica es
directamente proporcional a la cantidad de carga (intensidad de corriente y al tiempo) que fluye, es decir
a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución.

Q m1

Q0 m0
Donde:

Qo = Es el valor de la constante de Faraday o sea 96500 culombios / eq-g.

mo = Es el peso equiva1ente del hidrógeno.

m1 = Es la masa teórica de hidrógeno producido durante la electrólisis.

2.5 SEGUNDA LEY DE FARADAY

La masa de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad es


directamente proporcional a sus pesos equivalentes. “Durante la electrolisis, 96500 Culombios de
electricidad dan un peso equivalente de cualquier sustancia”

1 Faraday = 96500 Coul = 1 Eq-g X

CURIOSIDADES
La primera vez que se utilizo electricidad para separar un compuesto en sus partes componentes fue en
1800, cuando un científico inglés llamado William Nicholson hizo pasar una corriente eléctrica desde una
Pila de Volta a través de unas gotas de agua. Quedó pasmado al ver que el agua desaparecía, formándose
en su lugar burbujas de oxígeno e hidrógeno.

3. PROCEDIMIENTO.
En esta práctica se siguieron dos procedimientos, el primero fue el de electrolisis del agua. Para ello se
trabajo con el voltámetro de Hoffman (figura 1), el cual contenía agua acidulada, luego se procedió a
encender la fuente y se espero unos 12 minutos para que se formen los gases de O2 e H2 en los respectivos
tubos se vio que la parte que se desprendió el oxigeno tubo una menor altura que la del hidrogeno.
Para la segunda parte, el cual era la deposición electrolítica de un metal se dispuso el armado de la figura
2, luego se empezaron a lijar los electrodos, los cuales fueron una paleta de cobre, u el otro fue
primeramente una llave y luego una moneda, se midieron las masas de ambos electrodos. Con los
electrodos ya limpios se fijaron los cables caimanes a los electrodos cuidando que estos cables no toquen
la solución electrolítica. Luego se espero a que los electrodos estuvieran sumergidos unos 4 minutos, se
secaron ambos electrodos y luego se los volvió a pesar, notando que estos habían aumentado su masa.

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4. MATERIALES Y REACTIVOS.

Los materiales que usamos para el presente Laboratorio son los siguientes:

MATERIAL CARACTERISTICAS CANTIDAD


Fuente de corriente continua 1
Cables conectores 6
Multitester 1
Termómetro 1
Pipeta graduada 10 ml 1
Electrodos Cu, Zn, Fe 3
Matraz aforado 250 ml 2
Vaso de precipitado 250 ml 2
Piseta 1
Cepillo 1
Balanza Digital 1
Vidrio reloj 1
Cronómetro Digital 1

Y los reactivos que utilizamos son:

REACTIVO CARACTERISTICA
Agua destilada
Acido sulfúrico Al 5%
Sulfato de cobre p. a.

5. DATOS RECOLECTADOS.

Electrolisis del agua

INTENSIDAD DE CORRIENTE (A): 0.24

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TIEMPO DE ELECTROLISIS (s): 12.06


TEMPERATURA AMBIENTE (°C): 14
VOLUMEN DE HIDROGENO (cm3): 32.2
ALTURA DE HIDROGENO (cm) 25.8
VOLUMEN DE OXIGENO (cm3): 16.2
ALTURA DE OXIGENO (cm) 17.5
Tabla 1.
Como se puede ver están los datos recolectados del oxigeno y el hidrógeno
recolectado por medio de la electrolisis del agua
Electro deposición del cobre

LLAVE MONEDA
INTENSIDAD DE CORRIENTE (A): 0.13 0.13
TIEMPO DE ELECTROLISIS (s): 4 4
PESO ANODO INICIAL (g): 16.824 16.824
PESO CATODO INICIAL (g): 9.348 3.803
PESO ANODO FINAL(g): 16.814 16.802
PESO CATODO FINAL(g): 9.362 3.816
CONCENTRACION DEL ELECTROLITO 0.5 0.5
Tabla 2.
En esta tabla esta la recolección de datos de la electrodeposición del cobre,
como se puede ver la práctica se hizo dos veces, con dos cátodos diferentes.

6. CALCULOS Y RESULTADOS OBTENIDOS.


Primeramente trabajaremos con la tabla 1(electrolisis del agua)
1. Calcularemos la carga transferida mediante la relación:
𝑄 =𝐼∗𝑡
Donde “Q” es la carga en Culombios, “I” es la intensidad de corriente medida en Amperios (A) y “t”
es el tiempo medido en segundos.
La carga entonces será:
60[𝑠]
𝑄 = 0.24 [𝐴] ∗ 12.06 [𝑚𝑖𝑛] × = 173.7[𝑐𝑜𝑢𝑙]
1[𝑚𝑖𝑛]
𝑸 = 𝟏𝟕𝟑. 𝟕 [𝒄𝒐𝒖𝒍]

2. Calcular la masa de Hidrógeno que se ha producido aplicando la primera ley de Faraday


𝑄 𝑚1
=
𝑄0 𝑚0
𝑄 173.7 [𝑐𝑜𝑢𝑙]
𝑚1 = 𝑚0 ∗ = 0.5 [𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔] ∗ = 0.0009 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑄0 96500 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
La masa de hidrógeno teórico será:
𝒎 = 𝟎. 𝟗 𝒎𝒊𝒍𝒊𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔 𝒅𝒆 𝑯𝟐

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3. Calcular la masa experimental de hidrogeno producida empleando la ecuación general de los gases
en las condiciones de volumen, temperatura y presión del sistema de la experiencia.
Para los cálculos de la masa experimental del 𝑯𝟐 , se trabajaran con los datos de la tabla 1. Como se
puede apreciar en la figura 3, se igualaran los puntos de presiones de A y B

𝑃𝐴 = 𝑃𝐵
𝑃𝑎𝑡𝑚 + ℎ𝐻𝑔 = 𝑃𝐻2 + 𝑃𝑣∗

Como necesitamos la presión del 𝑯𝟐 despejamos de la ecuación:


P
Atmosferica 𝑃𝐻2 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + ℎ𝐻𝑔 − 𝑃𝑣∗

Reemplazando está en la ecuación de estado tenemos:


𝑃∗𝑉 =𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑚
𝑃∗𝑉 = ∗𝑅∗𝑇
𝑀
Despejando la masa y reemplazando la presión de 𝑯𝟐 tenemos:
hHg 𝑃𝐻 ∗ 𝑉 ∗ 𝑀
𝑚= 2
PH 𝑅∗𝑇
2 Reemplazando tenemos:
(𝑃𝑎𝑡𝑚 + ℎ𝐻𝑔 − 𝑃𝑣∗ ) ∗ 𝑉 ∗ 𝑀
𝑚=
𝑅∗𝑇
Reemplazando datos tenemos:

A B
34.1
(495 𝑚𝑚𝐻𝑔 + 13.6 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 10.9𝑚𝑚𝐻𝑔) ∗ 0.0322 𝑙 ∗ 2 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝑚= = 0.0017 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑙
62.4 ∗ 287 𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
La masa Experimental de 𝑯𝟐 es:
𝒎 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟕 𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔
4. Ahora sacamos el error de la masa :
Experimental Teórico % de Error
0.0017 − 0.0009
0.0017 0.0009 × 100% = 47.1 %
0.0017
Tabla 3.

5. Obtener experimentalmente la constante de Faraday (𝑄0 ) y cuál es su porcentaje de error


𝑄 𝑚1
=
𝑄0 𝑚0

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𝑚0
∗ 𝑄 = 𝑄0
𝑚1
Reemplazando los datos tenemos:
0.5 [𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
𝑄0 = ∗ 173.7 [𝑐𝑜𝑢𝑙] = 51088.24 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
0.0017 [𝑔]
𝑸𝟎 = 𝟓𝟏𝟎𝟖𝟖. 𝟐𝟒 [𝒄𝒐𝒖𝒍⁄𝒆𝒒 − 𝒈]

Y el error será:
Teórico Experimental % de Error
96500 − 51088.24
96500 51088.24 × 100% = 47.1 %
96500
Tabla 4.

6. Siguiendo los mismos pasos ahora encontraremos la masa teórica y práctica del 𝑶𝟐 :
𝑸 = 𝟏𝟕𝟑. 𝟕 [𝒄𝒐𝒖𝒍]

La masa teórica es:


173.7 [𝑐𝑜𝑢𝑙]
𝑚1 = 8 [𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔] ∗ = 0.0144 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
96500 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
𝒎 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟒 𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔

La masa experimental es:


25.8
(495 𝑚𝑚𝐻𝑔 + 13.6 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 10.9𝑚𝑚𝐻𝑔) ∗ 0.0162 𝑙 ∗ 32 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝑚= = 0.0141 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑙
62.4 ∗ 287 𝐾
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
La masa Experimental de 𝑶𝟐 es:
𝒎 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟏 𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔
El error de la masa es:
Teórico Experimental % de Error
0.0144 − 0.0141
0.0144 0.0141 × 100% = 2.1 %
0.0144
Tabla 5.

Calculando experimentalmente la ley de Faraday:


8[𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
𝑄0 = ∗ 173.7 [𝑐𝑜𝑢𝑙] = 98553.2 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
0.0141 [𝑔]
𝑸𝟎 = 𝟗𝟖𝟓𝟓𝟑. 𝟐 [𝒄𝒐𝒖𝒍⁄𝒆𝒒 − 𝒈]

Y el error será:
Teórico Experimental % de Error

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98553.2 − 96500
96500 98553.2 × 100% = 2.1 %
98553.2
Tabla 6.

Ahora trabajaremos con la Electrodeposición del cobre:


Primeramente para la llave usada como cátodo:
Para ello se trabajará con la tabla 2:
𝑄 = 𝐼 ∗ 𝑡 = 0.13 𝐴 ∗ 4 𝑚𝑖𝑛 = 31.2 𝐶
La masa teórica liberada por el ánodo será
31.2 [𝑐𝑜𝑢𝑙]
𝑚1 = 31.77 [𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔] ∗ = 0.0103 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
96500 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
𝑚 = 0.0103𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
Ahora calculamos la masa experimental liberada por el ánodo de acuerdo a la tabla 2:
16.824 𝑔 − 16.814𝑔 = 0.01 𝑔
Ahora sacamos el porcentaje de error de dichas masas:
Teórico Experimental % de Error
0.0103 − 0.0100
0.0103 0.0100 × 100% = 2.65 %
0.0103
Tabla 7.

De la misma forma para la moneda usada como cátodo:


𝑄 = 𝐼 ∗ 𝑡 = 0.13 𝐴 ∗ 4 𝑚𝑖𝑛 = 31.2 𝐶
La masa teórica liberada por el ánodo será
31.2 [𝑐𝑜𝑢𝑙]
𝑚1 = 31.77 [𝑔⁄𝑒𝑞 − 𝑔] ∗ = 0.0103 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
96500 [𝑐𝑜𝑢𝑙⁄𝑒𝑞 − 𝑔]
𝑚 = 0.0103𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
Ahora calculamos la masa experimental liberada por el ánodo depositado en él cátodo, de acuerdo
a la tabla 2:
3.803 𝑔 − 3.816𝑔 = 0.013 𝑔
Ahora sacamos el porcentaje de error de dichas masas:
Teórico Experimental % de Error
0.0130 − 0.0103
0.0103 0.0130 × 100% = 20.8%
0.0130
Tabla 8.

7. CONCLUSIONES.
Para la primera parte, la cual es la electrolisis del agua podemos ver que la masa calculada tanto teórica
como experimental del hidrógeno tienen un alto error, que llega casi a un 50%, como se puede ver en la

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tabla 3. También por medio del hidrógeno al obtener la constante de Faraday este también tuvo un
considerable error.
Mientras que por la parte del oxigeno, tanto en la masa teórica como experimental se tuvo un error que
puede pasar por valido, se observa en la tabla 5, que se tiene un error de un 2%. Esto también se puede
apreciar en la parte del cálculo experimental de la ley de Faraday tiene un error de un 2.1% (tabla 6).
Estos errores se pueden deber a la falta de cuidado en la práctica, como por ejemplo factores externos a
ellos (Variación de la temperatura, variación de volúmenes y otros factores físicos). Pero se puede dar
como válidas las leyes de Faraday.
Para la parte de la electrodeposición del cobre, con la llave utilizada como cátodo el error que se tiene
tanto en la masa que el ánodo deposita en esta, es casi equivalente experimentalmente como teórico. El
porcentaje de error cometido en esta parte es de casi un 3%. Mientras que cuando se utilizo la moneda
como cátodo se tuvo un error mucho más alto.
Los errores se pueden deber a varios factores tanto físicos como químicos, como por ejemplo en la
limpieza del cátodo, el cual no se debió limpiar por los orificios que estos tenían, ya que no eran en su
totalidad lisos, también a la variación de temperatura, además a que no se expuso uniformemente los
diferentes cátodos a la solución (conectado con la corriente) por tener cuidado que las conexiones no se
expongan a la solución.

8. BIBLIOGRAFIA
Guía de laboratorio, práctica 9, Electroquímica, electrolisis y leyes de Faraday.
Compendios de Química General; Leonardo Coronel, Gabriel Mejía, Esperanza Díaz; Electroquímica.

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