1.

0
INTRODUCCIÓN AL
ESTADO SÓLIDO.

A.S.P.

Química del estado sólido

La presentación, material adicional, ejercicios y

bibliografía se encuentran a su disposición en:

http://asesoría.cuautitlan2.unam.mx/inorganica/index.htm

A.S.P.

1
 Química: el estudio del cambio
La materia es todo lo que ocupa espacio y tiene
masa*.
Materia

Separación por métodos físicos

Sustancia
Mezcla
pura

Mezcla Mezcla Compuesto Elemento

Homogénea Heterogénea
Propiedades físicas
A.S.P. * Chang, R. “Química”, 9a. Ed., McGraw-Hill, 2007, pág.. 4

Química: el estudio del cambio

Química; es el estudio de la materia y los cambios
que ocurren en ella.

La química del estado sólido se ocupa de la

síntesis, estructura y propiedades de los sólidos*

* Atkins, et al, pág. 588

A.S.P.

2
 Química: el estudio del cambio
La materia es todo lo que ocupa espacio y tiene
masa*.
¿Material?
• Los materiales son sustancias con las que algo está
compuesto o hecho (diccionario Webster).
• Es toda aquella sustancia (elemento o, más
comúnmente, compuesto químico) que tiene un uso o
una aplicación definida en base a sus propiedades
físicas, sea eléctrica, magnética, óptica, térmica o
mecánica o química (reactividad).
* Atkins, et al, pág. 588

A.S.P.

Ciencia e ingeniería de los materiales

El objetivo principal de;
• La ciencia de los materiales es el conocimiento básico
de la estructura interna, las propiedades y la elaboración
de materiales.
• La ingeniería de los materiales se interesa
principalmente por el empleo del conocimiento
fundamental y aplicado acerca de los materiales, de
modo que éstos puedan ser convertidos en los
productos que la sociedad necesita o desea.

A.S.P. * Smith, 4th ed., pág. 5

3
Ciencia e ingeniería de los materiales

A.S.P. * Smith, 4th ed., pág. 6

Introducción al estado sólido

Química
Física
Propiedades a Propiedades micro-
nivel molecular estructurales

Ciencia de Relación propiedades -

estructura
materiales

Ingeniería de Diseño o proyección de

estructuras, procesos y
materiales aplicaciones.

A.S.P.

4
 Introducción al estado sólido
Química de materiales;
Metálicos Materiales pétreos
– Aleaciones y metales ferrosos • Perovskitas
– Aleaciones y metales no ferrosos – Magnéticas
Poliméricos – Electrónicas
– Estructurales – Fotónicas
– Funcionales • Zeolitas
Cerámicos – Catálisis
– Arcillas – Malla molecular
– Vidrios • Biocerámicos
– Refractarios – Hidroxiapatita
– Cementos – Fosfato cálcico (Poroso)
– Abrasivos
– Electro-cerámicos
• Ferro-, Piezo- y Termo- eléctricos

Introducción al estado sólido

Química de materiales (Usos y perspectivas)
• Comunicaciones (fibras,  Robótica
láser)  Ambientales
• Energía (baterías, celdas)  Sensores magnéticos
• Transportación  Salud
(superconductores)
• Construcción (materiales  Informática y comunicación
estructurados)  Magneto-óptica
 Fotónica
 Nanociencia

A.S.P.

5
 ¿Qué es el enlace químico?
• Se establece un enlace químico entre dos átomos o grupos de
átomos cuando las fuerzas que actúan entre ellos son de índole
tal que conducen a la formación de un agregado con suficiente
estabilidad, que es conveniente para el químico considerarlo
como una especie molecular independiente.
La naturaleza del enlace químico. Linus Pauling

• Está claro que la descripción íntima de un enlace químico debe

ser esencialmente electrónica. El comportamiento y la
distribución de los electrones en torno del núcleo es lo que da el
carácter fundamental de un átomo; lo mismo las moléculas. Por
ello, en cierto sentido, la descripción de los enlaces en cualquier
molécula es, simplemente, su distribución electrónica.
Valencia. A. Coulson.
A.S.P.

¿Qué es el enlace químico?

T. Amb. (293 K) Alta Temperatura

Baja temperatura
A.S.P.

6
 ¿Qué es el estado sólido?
Estados de agregación de la materia (ocupa
volumen y tiene masa).

Plasma …
Gas
Líquido
Sólido
“Condensado Bose–Einstein "…
Sólidos y líquidos son “estados condensados”
de la materia
A.S.P.

¿Qué es el estado sólido?

Propiedades características de los gases, líquidos y sólidos
Estado de Compresi- Movimiento
Volumen/forma Densidad
la materia bilidad de moléculas
Gas Adopta el volumen y la Baja Muy Libre
forma de su contenedor. compresible
Líquido Tiene un volumen Se deslizan
definido pero adopta la Alta Ligeramente entre si
forma de su contenedor
Solido Tiene volumen y forma Alta Virtualmente Vibra en
definida incompresible posiciones fijas

7
 ¿Qué es el estado sólido?
La estabilidad de una molécula está en función de la
fortaleza de los enlaces que mantienen unidos a sus
átomos

¿Qué es el estado sólido?

La estabilidad de un solido está en función de la
fortaleza de las interacciones que mantienen unidos
a sus partículas (iones, moléculas o átomos)

8
 Tipos de enlaces atómicos y
enlaces moleculares
Fuerzas intramoleculares - primarias
Vs
Fuerzas intermoleculares - secundarias

Smith (2006), p. 19

Fuerzas intra- e intermoleculares

A.S.P.

9
 Fuerzas intramoleculares (iónico)
El enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que
resulta de la presencia de atracción electrostática entre los iones
de distinto signo.

A.S.P.

Fuerzas intramoleculares (iónico)

El enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que
resulta de la presencia de atracción electrostática entre los iones
de distinto signo;
• % Carácter iónico (Pauling)

%C.I.  100 * 1  exp 0.25 *  2P  

Triangulo de Van Arkel

(W. B. Jensen (1995), J. Chem. Educ., 72 (5), 395)
A.S.P. Salas–Banuet y Ramírez–Vieyra (2010), Educ. Quím., 21 (2), 118.

10
 Fuerzas intramoleculares (iónico)
El enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que
resulta de la presencia de atracción electrostática entre los iones
de distinto signo;
• % Carácter iónico (Pauling)
 
%C.I.  100 * 1  exp 0.25 *  2P 
• Energía reticular (Born – Lande, Madelung)
• Ciclo de Bohr – Haber
• Ley de Hess
• Reglas de Fajans

A.S.P.

Fuerzas intramoleculares (iónico)

El enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que
resulta de la presencia de atracción electrostática entre los iones
de distinto signo;
• % Carácter iónico (Pauling)
• Energía reticular (Born – Lande, Madelung)
• Ciclo de Bohr – Haber
• Ley de Hess
• Reglas de Fajans

A.S.P.

11
 Fuerzas intramoleculares (covalencia)
El enlace covalente se forma entre átomos con pequeñas
diferencias de electronegatividad y ubicados muy próximos en la
tabla periódica. En el enlace covalente, los átomos generalmente
comparten sus electrones externos con otros átomos, de modo
que cada átomo alcanza la configuración electrónica de gas
noble.

A.S.P. Smith (2006), p . 30

Fuerzas intramoleculares (covalencia)

El enlace covalente se forma entre átomos con pequeñas
diferencias de electronegatividad y ubicados muy próximos en la
tabla periódica. En el enlace covalente, los átomos generalmente
comparten sus electrones externos con otros átomos, de modo
que cada átomo alcanza la configuración electrónica de gas
noble.

A.S.P.

12
 Fuerzas intramoleculares (covalencia)
Efecto;
• Estérico
• Inductivos
• Resonancia
• Hiperconjugación.

S.--Y. Liu (2011) , J. Chil. Chem. Soc., 56,

535

A.S.P.

Fuerzas Intramoleculares (metálico)

Estado solido metálico
¿Qué es un metal?
Son elementos químicos que son;
 Maleables (se trabajan bien en hojas)
 Dúctiles (se pueden convertir en alambres delgados)
 Conductores eléctricos (“mar de electrones”)
 Color (brillo) característico
 Electropositivos
El enlace es;
 Poco direccional, lo que explica la tendencia de
los átomos de un metal a rodearse del mayor
número posible de otros átomos.
 Empaquetamiento compacto :
empaquetamientos en los que los átomos
ocupan el volumen total más pequeño, dejando
el mínimo espacio vacío. (alta densidad)
A.S.P.

13
 Fuerzas intramoleculares (metálico)
Enlace metálico; Implican fuerzas interatómicas relativamente
grandes creadas cuando se comparten electrones en forma
deslocalizada para formar un enlace fuerte no direccional
entre los átomos.
Los átomos de los metales tienen pocos electrones en su
última capa, por lo general 1, 2 ó 3. Éstos átomos
pierden fácilmente esos electrones (electrones de
valencia) y se convierten en iones positivos, por ejemplo
Na+, Cu2+, Mg2+. Los iones positivos resultantes se
ordenan en el espacio formando la red metálica.
Los electrones de valencia desprendidos de los átomos forman una nube de
electrones que puede desplazarse a través de toda la red. De este modo todo el
conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de
electrones con carga negativa que los envuelve y evita la repulsión entre los
distintos cationes.
 Alta densidad (forman estructuras compactas)
 Elevada conductividad eléctrica y térmica (energía de ionización baja y poseer orbitales
de valencia vacíos y accesibles)
A.S.P.

Fuerzas intramoleculares (metálico)

Enlace metálico; Implican fuerzas interatómicas relativamente
grandes creadas cuando se comparten electrones en forma
deslocalizada para formar un enlace fuerte no direccional
entre los átomos. • La mayoría de los metales pueden
deformarse considerablemente
sin fracturas
• Los átomos se mantienen juntos
para lograr un estado de más baja
energía (o más estable).
• No hay restricciones sobre pares
electrónicos, ni restricciones sobre
la neutralidad de carga.
• Los electrones de valencia más
externos de los átomos son
compartidos por muchos átomos
circundantes y de este modo, el
enlace metálico es no direccional

A.S.P.

14
 Fuerzas intramoleculares
Enlace mixto;
El enlace químico de átomos o iones puede suponer más de un
tipo de enlace primario y también enlaces dipolares secundarios.
Para el enlace primario existen las siguientes combinaciones de
tipos de enlace mixto:
1) Iónico – covalente (p. e. GaAs y ZnSe);
2) Metálico – covalente (orbitales dsp);
3) Metálico – iónico (p. e. Al9Co3 y Fe5Zn21 y FeSm)
4) Iónico – covalente - metálico.

¿Es posible el enlace mixto?

A.S.P.

Fuerzas Intermoleculares

Monoclinic Paracetamol
J. J. Du, Crystals 2018, 8(1), 46; doi:10.3390/cryst8010046

A.S.P.

15
 Fuerzas Intermoleculares
Los enlaces secundarios son relativamente débiles en relación con los primarios y tienen
energías de sólo entre 4 y 42 kJ/mol (1 a 10 kcal/mol). La fuerza motriz para la formación
del enlace secundario es la atracción de los dipolos eléctricos contenidos en los átomos o
en las moléculas.

Los dipolos en los átomos o en las moléculas crean momentos dipolares. Un momento
dipolar se define como;
 
  qd
donde μ = Momento dipolar
q = Magnitud de la carga eléctrica
d = Distancia de separación entre los centros de carga
Los momentos dipolares en átomos y moléculas se miden en culombiometro (C · m) o
en unidades Debye (D), donde un Debye = 3.34 × 10−30C · m.

A.S.P. Smith (2006), p . 41

Fuerzas Intermoleculares
En general, existen dos tipos principales de enlaces secundarios entre átomos o
moléculas que incluyen dipolos eléctricos: los dipolos permanentes y los dipolos
variables.
Enlaces de dipolo permanente. Corresponden a enlaces intermoleculares relativamente
débiles que se forman entre moléculas que tienen dipolos permanentes.
Enlaces dipolares variables. Entre los átomos puede formarse un enlace dipolar muy
débil debido a la distribución asimétrica de las densidades electrónicas alrededor de sus
núcleos. A este tipo de enlaces se les llama variables debido a que la densidad
electrónica continuamente cambia con el tiempo.

Colectivamente, a la mayoría de estos enlaces dipolares secundarios se les llama, algunas

veces, enlaces (fuerzas) de Van der Waals.
A.S.P.

16
 Fuerzas Intermoleculares
H2O (s)
(puente de
hidrógeno)

(dipolo – dipolo)

I2 + H2O
(dipolo – dipolo inducido)

A.S.P.

Fuerzas Intermoleculares
Tipo de fuerza

Ión - ion
Electrostática (Coulomb)
Ión - dipolo

Ión – dipolo inducido

Dipolo – dipolo (Keeson)

Dipolo – dipolo inducido (Debye)

Fzas de Van der Waals
Dipolo inducido – dipolo inducido

Dipolo instantáneo - dipolo inducido

(de dispersión o de London)
Puente de hidrógeno

A.S.P.

17
 Fuerzas Intermoleculares
Tipo de fuerza Factor responsable

Ión - ion Red cristalina (Energía Reticular)

Ión - dipolo Entalpía de solubilidad

Ión – dipolo inducido Entalpía de solubilidad

Dipolo – dipolo (Keeson) Momento dipolar

Dipolo – dipolo inducido (Debye) Momento dipolar y polarizabilidad

Dipolo inducido – dipolo inducido Polarizabilidad

Dipolo instantáneo - dipolo inducido Polarizabilidad

(de dispersión o de London)
Puente de hidrógeno Interacc H - - átomos muy electronegativos

12   22 2   1   2
E Keeson  E Debye  E London 
A.S.P. r6 r6 r6

Fuerzas Intermoleculares
¿Qué es polaridad?
Polaridad química o solo polaridad es una propiedad de las moléculas que
representa la separación de las cargas eléctricas en la misma molécula

¿Qué es polarizabilidad?
A la facilidad con que la distribución electrónica de un átomo o molécula,
puede distorsionarse por acción de un campo eléctrico externo

Reglas de Fajans

A.S.P.

18
 Fuerzas Intermoleculares
Las reglas de Fajans
Son tres:
Regla 1: Cuanto más polarizante es el catión, mayor será el carácter
covalente del enlace. El poder polarizante (de deformar) de un
catión aumenta al aumentar la relación q/r (potencial
iónico).
Regla 2: Cuanto más polarizable es el anión, mayor será el carácter
covalente del enlace. La polarizabilidad del anión aumenta al
aumentar el tamaño y la carga (facilidad para ser
deformado).
Regla 3: La polarización del enlace (y por lo tanto el carácter
covalente) aumenta cuando el catión no tiene configuración de
gas noble. Esto se da en los metales de transición (grupos 3 –
12) y en las tierras raras (lantanoides y actinoides) debido a
que sus orbitales d y f se extienden lejos del núcleo (son más
grandes) y por tanto son más fáciles de polarizar, ya que
están menos atraídos por el núcleo .

A.S.P.

Fuerzas Intermoleculares
Las reglas de Fajans
Son tres:
Regla 1: Cuanto más polarizante
es el catión, mayor será el
carácter covalente del enlace.

Regla 2: Cuanto más polarizable

es el anión, mayor será el
carácter covalente del enlace.

Regla 3: La polarización del

enlace (y por lo tanto el
carácter covalente) aumenta
cuando el catión no tiene
configuración de gas noble.

A.S.P.

19
 Fuerzas Intermoleculares
¿Qué tipo de interacciones están presentes en el solido?
Gas Tebull (°C)
Helio -269
Neón -246
Argón -186
kriptón -152
Xenón -108
Radón -62

Moléculas monoatómicas

A.S.P.

Diagramas de Fases
CO2

Diagrama de fases del agua (H2O)

y del hielo a altas presiones

Tomado de; José Luis Córdova Frunz, La química y la cocina (La ciencia para todos), FCE, 1996
(http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/093/html/ sec_6.html)
A.S.P.

20
 Tipos de interacción intermolecular
Fuerzas de atracción intermolecular
Magnitud
Tipo de fuerza Factor responsable Ejem.
Relativa
Iónico 400 -15000 Red cristalina LiF
kJ/mol
Covalente 149 - 1072 Enlace localizado C (diamante)
kJ/mol
Ión-dipolo Entalpía de solubilidad NaCl    H2O

Dipolo – dipolo (Keeson) 2 - 0.5 kcal Momento. dipolar H2O  HCl

Dipolo – dipolo inducido (Debye) < 2 kcal Mom. Dipolar y H2O  I2
polarizabilidad
Dipolo inducido – dipolo inducido < 1 kcal Polarizabilidad N2 liq

Dipolo instantáneo - dipolo. inducido < 1 kcal Polarizabilidad He, Ne, H2, N2,
(de dispersión o de London) O2, O3, CO2
Puente de hidrógeno 7 -16 kcal Interacc H - - átomos NH3- - OH2
muy electronegativos

¿Qué es el estado sólido?

Propiedades características de los gases, líquidos y sólidos
Estado de Compresi- Movimiento
Volumen/forma Densidad
la materia bilidad de moléculas
Gas Adopta el volumen y la Muy
Baja Libre
forma de su contenedor. compresible
Líquido Tiene un volumen
Se deslizan
definido pero adopta la Alta Ligeramente
entre si
forma de su contenedor
Solido Tiene volumen y forma Virtualmente Vibra en
Alta
definida incompresible posiciones fijas

21
 Clasificación de los sólidos
• Tipo de ordenamiento
– Cristalino
– Amorfos (o no cristalinos)

• Tipo de enlace
– Iónico
– Covalente
– Redes covalentes o moleculares
– Metálico

Clasificación de los sólidos

Tipo de
Características Ejemplos
ordenamiento
Cristalinos Poseen rigidez y orden de largo Sales
alcance (  100 nm), es decir, las inorgánicas,
partículas que lo constituyen metales,
ocupan posiciones especificas
Amorfos o no Sus moléculas carecen de Vidrio, fosforo
cristalinos disposición definida, orden de rojo, azufre
corto alcance. amorfo

22
 Clasificación de los sólidos
• Cristalinos, poseen rigidez • Amorfos, redes con
y orden de largo alcance ( arreglo irregular a largo
 100 nm), es decir, hay alcance.
posiciones especificas de Vidrio, polietileno, nylon,
las partículas que lo fosforo rojo, azufre
constituyen. amorfo.

NaCl, Azúcar.

Clasificación de los sólidos

Ordena-
Características Ejemplos
miento
Cristalino Presentan forma y volumen constante, Sales
disponen de forma ordenada, con una
regularidad espacial geométrica, que da lugar a inorgánicas,
diversas estructuras cristalinas. metales,
Monocristalinos, 1 orientación
Policristalinos, diversas orientaciones forman
un grano con limites o fronteras de grano.

Amorfo Las partículas que conforman el sólido carecen Vidrio, fosforo

de una estructura ordenada, es decir, carecen rojo, azufre
de formas y caras bien definidas.
amorfo

23
 Clasificación de los sólidos
Tipo de enlace
Tipos de Unidad Propiedades físicas generales
sólidos estructural
Iónicos Iones negativos Duros, quebradizos, puntos de fusión alto, mala conductividad
y positivos eléctrica como sólidos pero buena en solución o fundidos, a
menudo solubles en agua
Covalentes Redes infinitas Amplio intervalo de dureza y puntos de fusión, mala
bi o tri- conductividad eléctrica, con algunas excepciones.
dimensionales
Redes Moléculas Puntos de fusión y ebullición de bajos a moderados, blandos,
covalentes o mala conductividad eléctrica como sólidos y líquidos.
moleculares
Metálicos Átomos Maleables, dúctiles, buena conductividad eléctrica y térmica,
metálicos con amplio intervalo de dureza y de puntos de fusión, brillo
electrones característico, alta densidad.
deslocalizados

Clasificación de los sólidos

Tipo de enlace
Tipos de Enlace
Características
sólidos químico
Iónicos Enlace Atracción Coulombica (electrostática) entre iones, energía
iónico cohesiva grande (2 - 4 eV/ átomo).
Covalentes Enlace Enlace localizado fuerte con estructuras de capa cerrada estables,
covalente energía cohesiva grande (4 - 7 eV/átomo).
Redes Fuerzas Fuerzas de dispersión, dipolo – dipolo, dipolo – dipolo inducido,
covalentes o inter- dipolo ind. – dipolo ind., dipolo inst. – dipolo inducido y/o puente
moleculares moleculares de hidrógeno.
Metálicos Enlace Atracción Coulombica entre iones (+) de la red y un “gas” (–) de
metálico electrones de valencia (movimiento libre a través de la red).
Energía cohesiva pequeña (1-4 eV).

A.S.P.

24
Tipos de cristales y propiedades generales
Tipos de Unidad Fuerza que Enlace Propiedades Ejemplos
cristal estructural mantiene unida químico generales
a las unidades
Iónicos Iones negativos Atracción Iónico Duros, NaCl, LiF,
y positivos electrostática quebradizos, MgO,
…. CaCO3
Covalentes Redes infinitas Enlace covalente Covalente Amplio C(diam),
bi o tri- intervalo de SiO2(cuar-
dimensionales dureza …. zo), Al2O3
(alúmina)
Redes Moléculas Fzas de Van der Fzas inter- Blandos, mala Ar, CO2, I2,
covalentes o Walls, puente de molecular- conductividad H2O (s),
moleculares hidrogeno. es ….. C12H22O11
(sacarosa)

Metálico Átomos Enlace metálico Metálico Maleables, Na, Mg,

metálicos dúctiles, …. Fe, Cu

A.S.P.

Tipos comunes de sólidos

25