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𝜕𝑇
Para saber cómo depende T de x, hallamos (∆𝑋)𝑝 y derivando la ecuación anterior con
respecto de x, siendo p constante, obtenemos:
1 1 ∆𝐺𝑓𝑢𝑠 /𝑇 𝜕𝑇
= − (𝜕( )𝑝 ( )𝑝
𝑥 𝑅 𝜕𝑇 ∆𝑋
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmontz obtenemos
1 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝜕𝑇
= ( )
𝑥 𝑅𝑇 2 ∆𝑋 𝑝
Después se invierte el procedimiento y se escribe la ecuación anterior en forma integral y
diferencial
𝑥 𝑇 ∆𝐻
𝑑𝑥 𝑓𝑢𝑠
∫ =∫ 2
𝑑𝑇
1 𝑥 𝑇0 𝑅𝑇
𝑛 1
𝑥= 𝑥=
𝑛1 + 𝑛𝑀(𝑚2 + 𝑚3 + ⋯ ) 1 + 𝑀𝑚
𝜕𝑇 𝑀𝑅𝑇0 2
( )𝑝,𝑚= = = 𝐾𝑓
∆𝑚 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠
El subíndice m= 0 designa el valor límite de la derivada y 𝐾𝑓 es la constante de la
disminución de la temperatura de congelación, para soluciones diluidas se tiene la
siguiente formula, y si m es pequeño, se integra de manera inmediata a la expresión
siguiente.
𝜕∅𝑓
( )𝑝,𝑚=0 = 𝐾𝑓 𝑠𝑖 𝑚 𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜 ∴ ∅𝒇 = 𝑲𝒇 𝒎
𝜕𝑚
𝑅𝑀𝑇0
𝐾𝑓 =
∆𝑆𝑓𝑢𝑠
Lo cual muestra que 𝐾𝑓 aumente a medida que el producto de 𝑀𝑇0 aumente.
Donde 𝑥2 es la fracción mol del soluto en la solución saturada y es, por tanto, la solubilidad
del soluto expresada como fracción mol. Si la solución es ideal, entonces.
𝜇°2 (𝑇, 𝑝) + 𝑅𝑇𝐿𝑛(𝑥2 ) = 𝜇2(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜) (𝑇, 𝑝)
∆𝑯𝒇𝒖𝒔 𝟏 𝟏
Aplicando 𝑇0 ∆𝑆𝑓𝑢𝑠 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 en la ecuación 𝑳𝒏 𝒙 = − ( − ) obtenemos
𝑹 𝑻 𝑻𝟎
∆𝑆𝑓𝑢𝑠 𝑇0
𝐿𝑛 𝑥 = − (1 − )
𝑅 𝑇
Esta ecuación es una expresión de la ley ideal de solubilidad, esta ley dicta que la
solubilidad de una sustancia es la misma en todos los disolventes con los cuales forma
una solución ideal y esta depende solo de las propiedades de la sustancia
Una baja temperatura de fusión T0 y un bajo calor de fusión favorecen la
solubilidad.
La ley de solubilidad es con frecuencia errónea si la temperatura de interés está muy por
debajo de la temperatura de fusión del soluto ya que la suposición de que ∆𝑯𝒇𝒖𝒔 es
independiente de la temperatura, no es muy satisfactoria esta circunstancia.
La ley nuca es precisa para soluciones de materiales iónicos en agua, debido a que las
soluciones saturadas de estos materiales no son ideales y están muy por debajo de sus
temperaturas de fusión.