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4 Catálisis Heterogénea 11
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Práctica 1: Cinética de reacción de Cristal Violeta
OBJETIVO
Determinar los parámetros cinéticos de una reacción homogénea no catalizada en un sistema por
lotes.
ANTECEDENTES
𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵
Los parámetros cinéticos de interés para el Ingeniero Químico son los valores de k, y .
−𝑟𝐴 = 𝑘′𝐶𝐴𝛼
MATERIAL Y SUSTANCIAS
Espátula Agua
Vasos de precipitado Hidróxido de sodio
Parrilla con agitación Cristal Violeta
Pipeta 5 ml Matraz de 250 ml
Tubos de ensaye Agitador magnéticos
Gradilla para tubos Espectrofotómetro
Cronómetro Balanza Granataria
1. Resumen de las secciones 2-9 y 2-10 del Smith (Ingeniería de la Cinética Química).
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
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5. Obtener la curva de calibración. (absorbancia vs Concentración)
6. Preparar 200 ml de una solución 0.02 M de Hidróxido de Sodio
7. En un matraz se coloca 5 ml de Agua y 5 ml de la solución de sosa. Se mide su absorbancia.
(BLANCO)
8. SERIE 1 En otro matraz de bola se colocan 50 ml de la solución de sosa y 50 ml de la solución
de cristal violeta. Se coloca el agitador magnético se inicia el mezclado y el cronómetro. Se
toma muestra (3ml) cada minuto durante 12 min. Se mide rápidamente la muestra en el
Espectrofotómetro y se reintegra al matraz después de realizada la medición.
9. SERIE 2 En otro matraz de bola se colocan 50 ml de la solución de sosa y 25 ml de la solución
de cristal violeta y 25 ml de agua. Se coloca el agitador magnético se inicia el mezclado y el
cronómetro. Se toma muestra cada minuto durante 12 min.
10. En un matraz de bola se coloca 7.5 ml de Agua y 2.5 ml de la solución de sosa. Se mide su
absorbancia. (BLANCO)
11. SERIE 3 En otro matraz de bola se colocan 25 ml de la solución de sosa y 50 ml de la solución
de cristal violeta y 25 ml de agua. Se coloca el agitador magnético se inicia el mezclado y el
cronómetro. Se toma muestra cada minuto durante 12 min.
RESULTADOS A REPORTAR
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Práctica 2: Distribución de tiempos de residencia
OBJETIVO
ANTECEDENTES
Los reactores reales difícilmente se comportan como sistemas de flujo pistón en el caso de reactores
tubulares, o como tanques perfectamente mezclados en el caso de reactores continuos de tanque
agitado. Debido a esto, se espera existan desviaciones de la idealidad en los sistemas reales. Estas
desviaciones se deben cuantificar mediante métodos experimentales. El experimento consiste en
introducir una sustancia química inerte en el sistema de reacción, a esta sustancia se le denomina
trazador. Existen dos métodos habituales para realizar la experimentación: El método de pulso y el
método de función escalón.
En el método de función escalón, se cambia la alimentación para que incluya de forma constante el
trazador en el tiempo t=0. De forma similar al método de pulso, se comienza a monitorear la salida
del sistema y se registra el cambio en la concentración de trazador con el tiempo hasta que la salida
de trazador en la entrada es igual a la concentración en la salida (Figura 2).
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Figura 2. Respuesta esperada para un escalón de trazador en sistemas ideales.
MATERIAL Y SUSTANCIAS
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METODOLOGIA EXPERIMENTAL
1. Preparar 18 litros de una solución que contenga 0.5 g de Cristal Violeta en Agua.
2. Colocar 10 litros de agua pura en el Tanque 2 y los 10 litros de solución de cristal violeta en
el Tanque 1.
3. Conectar las líneas de aire comprimido y de rotámetros a los tanques.
4. Presurizar los tanques a 1kg/cm2 máximo con aire.
5. Eliminar el aire de las líneas empezando por la solución de cristal violeta.
6. Iniciar el flujo de agua hasta inundar todo el sistema. Pasando únicamente por el reactor
tubular.
7. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta. Iniciar simultáneamente el
cronómetro. Medir el flujo volumétrico a la salida del reactor con el rotámetro al 20%.
8. Observar el movimiento del frente colorido a través del reactor y comenzar a tomar
muestras cuando se vea cercano a la salida. Una muestra cada 30 seg. Hasta que se alcance
una concentración similar a la de la alimentación.
9. Cerrar los flujos, desconectar el reactor tubular y conectar la salida de los rotámetros al
primer tanque agitado únicamente.
10. Llenar el tanque con agua pura.
11. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta con el rotámetro al 20%. Iniciar
simultáneamente el cronómetro. Comenzar de inmediato a tomar muestras. Una muestra
cada minuto hasta que se alcance una concentración similar a la de la alimentación.
12. Medir el flujo volumétrico a la salida del reactor antes de cerrar el rotámetro.
13. Conectar dos reactores en serie y llenarlos con agua pura. Enjuagar hasta que no se observe
coloración alguna causada por los experimentos anteriores.
14. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta con el rotámetro al 20%. Iniciar
simultáneamente el cronómetro. Comenzar de inmediato a tomar muestras. Una muestra
cada minuto hasta que se alcance una concentración similar a la de la alimentación.
15. Medir el flujo volumétrico a la salida de los reactores antes de cerrar el rotámetro.
16. Medir o estimar el volumen de cada uno de los reactores.
17. Limpiar el equipo con una solución de agua-alcohol etílico o agua con cloro.
RESULTADOS A REPORTAR
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Práctica 3: Reactor por Lotes a reflujo
OBJETIVO
Realizar determinaciones cinéticas en reacciones realizadas en fase líquida en un reactor por lotes.
Observar el efecto de distintas concentraciones de catalizador en la conversión.
ANTECEDENTES
Los reactores por lotes son ampliamente utilizados en las industrias que producen sustancias de alto
valor agregado y para realizar producción a pequeña escala. El Acetato de butilo se encuentra en
muchos tipos de fruta, donde junto con otros compuestos produce sabores característicos. Es un
líquido incoloro inflamable con un olor dulce de plátano. De igual forma se utiliza como disolvente
de gomas naturales y resinas sintéticas, como agente deshidratante, disolvente en producción de
lacas, esmaltes lacados, soluciones de piroxilina, curtido de pieles, perfumes y extractos
aromatizados. También se usa en tintas de impresión, aerosoles, perfumes, cosméticos y productos
de cuidado personal.
El avance de la reacción se puede seguir mediante la titulación del ácido acético remanente en el
sistema (considerando que la concentración de ácido sulfúrico es pequeña y permanece constante).
O alternativamente mediante cromatografía de gases.
Esta reacción puede ser reversible bajo ciertas condiciones de operación. Debido a esto, es
importante en primera instancia determinar cuál es la conversión máxima que puede ser alcanzada
con la alimentación y condiciones de operación seleccionadas.
Se ha reportado1 que al alimentar butanol y ácido acético en proporción 5 : 1 con 0.032% peso de
H2SO4 en condiciones de reflujo a 100°C, la constante de reacción es de: k = 17.4 cm3/(mol∙min).
1
Leyes, Othmer, Ind. Eng. Chem. 37, 968 (1945).
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2. El experimento se realizará con intención de verificar la constante de reacción calculada por
Leyes y Othmer en un reactor de 10 litros, que se cargará con 6 litros totales de mezcla.
¿Qué cantidad de n-butanol, ácido acético y ácido sulfúrico habrá que adicionar al sistema?
3. Considerando que la constante de reacción calculada por Leyes y Othmer es correcta
¿Cuánto tiempo será necesario para alcanzar un 50% de conversión?
MATERIAL Y SUSTANCIAS
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METODOLOGIA EXPERIMENTAL
RESULTADOS A REPORTAR
El informe se entregará cuando todos los equipos hayan realizado la práctica, a fin de que compartan
los resultados obtenidos. El reporte contendrá en la sección de resultados:
El reporte se entregará una semana después de que todos los equipos del grupo hayan realizado la
práctica.
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ANEXO A
Se indican cantidades en volumen y en masa. Las proporciones molares son respectivamente: 5:1,
5:0.8, 5:0.6, 5:0.4, 5:0.2 y 5:0.1 (BuOH:Acido)
Inyectar en el GC inicialmente butanol puro y Ac. Acético puro para establecer los tiempos de
residencia de referencia. 0.1 microlitros de inyección.
Para realizar la calibración es necesario contar con tres mediciones de la misma muestra.
Dependiendo del tiempo que tarde la inyección es posible que no se alcancen a inyectar todas las
soluciones en una sesión. Comiencen por calibrar únicamente las soluciones impares y si alcanza el
tiempo calibren las pares.
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Práctica 4: Catálisis Heterogénea
OBJETIVO
ANTECEDENTES
Las reacciones catalizadas por sólidos son comunes en la industria química. Cuando se opera en
sistemas de flujo se prefiere emplear catalizadores heterogéneos a catalizadores homogéneos,
debido a que es más sencilla su recuperación y la purificación de los productos. Los sistemas de flujo
son necesarios cuando se desea obtener una gran cantidad de producto. Los reactores tubulares de
lecho empacado son particularmente útiles para reacciones en fase gas.
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂
Y la deshidratación bi-molecular catalizada en sitios ácidos más débiles para producir éter:
2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 𝑂
En caso de que el catalizador sólido presente propiedades de óxido-reducción o sitios básicos puede
proceder la reacción de deshidrogenación de etanol para producir acetaldehído:
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶2 𝐻4 𝑂 + 𝐻2
El catalizador más eficiente que se conoce para producir éter es el óxido de aluminio, que sin
embargo es capaz de catalizar las otras reacciones dependiendo de su pureza, el método por el que
fue sintetizado y la fase cristalina que presente.
2. Investigar cómo opera un saturador, y calcular la temperatura del saturador para lograr 2,
4, 6, 8, 10 o 12% mol de etanol en argón (según corresponda al equipo) con un flujo de 100
ml/min de Argón en el sistema.
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3. Cálculo de flujo volumétrico de etanol (líquido) necesario para lograr 2, 4, 6, 8, 10 o 12%
mol de etanol en argón (según corresponda al equipo) con un flujo de 100 ml/min de Argón
en el sistema.
MATERIAL Y SUSTANCIAS
Argón
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
4. Colocar en el reactor de vidrio un lecho de lana de vidrio. Posteriormente colocar una parte del
carburo de silicio (aproximadamente 250 mg), mezclar el resto del carburo de silicio con el óxido de
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aluminio y colocarlo dentro del reactor. Colocar más lana de vidrio en la parte superior del lecho.
(Figura 2).
5. Fijar el reactor dentro del horno de calentamiento con las Pinzas de sujeción. Verificar que no hay
fugas.
7. Subir la temperatura del horno con flujo de aire hasta 200°C. Dejar en flujo de aire por 15 min.
8. Cerrar el flujo de Aire. Y poner el flujo para hacer by-pass del reactor.
9. Mover las válvulas para que el flujo de argón se dirija al saturador o a la bomba de jeringa
dependiendo de qué equipo se usará. El porcentaje de etanol en el gas dependerá del equipo que
esté trabajando de acuerdo a la siguiente tabla:
10. Se permitirá que el flujo de reactivo se estabilice, comprobado con el cromatógrafo (que ya se
encuentra calibrado para los reactivos y productos que pueden generarse en la reacción) que el flujo
de etanol ya es constante en todo el sistema.
11. Cuando se estabilice el flujo se hará pasar la mezcla de reacción por el reactor.
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12. Se realizarán las mediciones en el cromatógrafo hasta que no se aprecie cambio en la conversión
de etanol, ni en la distribución de productos.
13. Se modificará la temperatura del reactor a 210°C y se realizarán mediciones similares a cuando
se operó a 200°C.
RESULTADOS A REPORTAR
El reporte se entregará una semana después de que todos los equipos del grupo hayan realizado la
práctica.
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Práctica 5: Conversión en sistemas reales
OBJETIVO
Determinar la conversión en un sistema real utilizando modelos reales determinados a partir de una
DTR.
ANTECEDENTES
Existen ecuaciones que permiten estimar la conversión esperada para una expresión cinética
específica dependiendo del tipo de reactor. Los modelos más sencillos involucran suposiciones
como mezclado perfecto (Reactor continuo de tanque agitado) o flujo pistón (reactor tubular), lo
que hace que el sistema sea considerado ideal. Este tipo de modelos son útiles, debido a que la
realidad siempre se encuentra en un estado intermedio entre el mezclado perfecto y el flujo pistón,
lo que permite estimar el comportamiento de sistemas reales empleando modelos que involucran
un conjunto de sistemas ideales.
Una vez que se conoce la distribución de tiempos de residencia, estimar la conversión a obtener en
un sistema real involucra el uso de algún modelo que simule adecuadamente la situación real. En la
literatura se cuenta con varios modelos como se indica en el libro “Ingeniería de las reacciones
químicas” de Octave Levenspiel: Modelo de compartimentos, Modelo de dispersión axial, Modelo
de reactores de tanque en serie o el Modelo convectivo para flujo laminar. Cada modelo cuenta con
fortalezas y debilidades que permiten establecer qué modelo puede resultar más eficiente para un
caso en particular.
4. Resumen los capítulos asociados a flujo no ideal del libro “Ingeniería de las reacciones
químicas” de Octave Levenspiel.
5. Estimar la conversión esperada a la salida del reactor tubular, a la salida del reactor continuo
de tanque agitado acoplado al reactor tubular y a la salida de 2 RCTA en serie con el reactor
tubular, considerando que los sistemas son ideales y utilizando la cinética obtenida en la
práctica de cinética de cristal violeta.
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MATERIAL Y SUSTANCIAS
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
18. Preparar 18 litros de una solución que contenga 0.5 g de Cristal Violeta en Agua (CV).
19. Preparar 18 litros de una solución 0.02 M de hidróxido de sodio (sosa).
20. Calibrar el espectro fotómetro de forma similar a la práctica de determinación de la cinética
del cristal violeta.
21. Colocar 10 litros de solución de sosa en el Tanque 2 y los 10 litros de solución de CV en el
Tanque 1.
22. Conectar las líneas de aire comprimido y de rotámetros a los tanques.
23. Presurizar los tanques a 1kg/cm2 máximo con aire.
24. Purgar ambas líneas para evitar burbujas de aire.
25. Conectar en serie el reactor tubular, y los reactores de tanque agitado.
26. Colocar el rotámetro de sosa a un flujo del 20% y medir el flujo volumétrico.
27. Abrir el rotámetro de CV al 20% y medir el flujo volumétrico total (sosa y CV)
28. Dejar que el sistema se estabilice por 10 min. Tomar tres muestras: una terminando el
reactor tubular, otra después del primer tanque agitado y una a la salida del último tanque
agitado.
29. Repetir el paso 9, 10 y 11. Con flujo 30% sosa y 15% CV.
30. Limpiar el equipo con la solución de sosa o agua con cloro.
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RESULTADOS A REPORTAR
k) Usando modelos ideales estimar la conversión a la salida del reactor tubular, del reactor
tubular en serie con el primer RCTA y del reactor tubular en serie con los 2 RCTA.
l) Usando las DTR obtenidas en la práctica correspondiente estimar las conversiones reales
que deben esperarse en los dos casos analizados en el inciso a).
m) Comparar la determinación realizada experimentalmente con los estimados del inciso a) y
b) e indicar sus observaciones.
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