Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
a)
Mecanismos posibles
Difusión a través de la capa límite alrededor de la partícula: 𝑡 = 𝜏. 𝑥𝐵
2
La difusión a través de la capa de producto formado: 𝑡 = 𝜏 [1 − 3(1 − 𝑥𝐵 )3 + 2(1 − 𝑥𝐵 )].
Reacción química: 𝑡 = 𝜏[1 − (1 − 𝑥𝐵 )1/3 ]
Se calculan las diferentes expresiones para cada caso siendo 𝜏 la constante que en este caso resulta la
pendiente, de esta manera se obtiene la siguiente tabla.
10 y = 11.627x - 0.7559
R² = 0.9666
8
tiempo (min)
y = 20.467x - 0.0223
R² = 0.9998
6
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-2
x
Capa límite Capa de producto Reacción
Linear (Capa límite) Linear (Capa de producto) Linear (Reacción)
𝐜𝐦
𝐤 𝐒 = 𝟒𝟐𝟔, 𝟐
𝐦𝐢𝐧
2. Se tuestan partículas esféricas de blenda de 1 mm de radio es una corriente de oxígeno de 8% a
900℃ y 1 atm según la siguiente reacción:
𝜌𝐵 ∙ 𝑅
𝜏𝑅𝑥 =
𝑏 ∙ 𝑘𝑆 ∙ 𝐶𝐴𝑔
𝑃 ∙ 𝑦𝐴 1 𝑎𝑡𝑚 ∙ 0,08
𝐶𝐴𝑔 = =
𝑅𝑇 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚 1000 𝑐𝑚3
0,0821 ∙ (900 + 273)°𝐾 ×
𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾 1𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑔 = 8,3071 × 10−7
𝑐𝑚3
Con la estequiometria de la reacción se tiene que b = 2/3
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚 2
(0,0425 3 ) ∙ (1 𝑚𝑚 × )
𝑐𝑚 10 𝑚𝑚
𝜏𝐶 = = 1598,8 𝑠
2 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙
6 ∙ ∙ (0,08 ) ∙ (8,3071 × 10−7 3 )
3 𝑠 𝑐𝑚
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚
(0,0425 3 ) ∙ (1 𝑚𝑚 × 10 𝑚𝑚)
𝜏𝑅𝑥 = 𝑐𝑚 = 3837,08 𝑠
2 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
( ) ∙ (2 ) ∙ (8,3071 × 10−7 3 )
3 𝑠 𝑐𝑚
𝝉𝑻 = 𝟓𝟒𝟑𝟓, 𝟗 𝒔
3 3
Ω𝑅𝑥 = = 𝑐𝑚
𝑘𝑆 2
𝑠
𝑠
Ω𝑅𝑥 = 1,500
𝑐𝑚
b)
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚 2
(0,0425 3 ) ∙ (0,05 𝑚𝑚 × )
𝑐𝑚 10 𝑚𝑚
𝜏𝐶 = =4𝑠
2 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙
6 ∙ ∙ (0,08 ) ∙ (8,3071 × 10−7 3 )
3 𝑠 𝑐𝑚
𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑚
(0,0425 3 ) ∙ (0,05 𝑚𝑚 × 10 𝑚𝑚)
𝜏𝑅𝑥 = 𝑐𝑚 = 191,8 𝑠
2 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
( ) ∙ (2 ) ∙ (8,3071 × 10−7 3 )
3 𝑠 𝑐𝑚
𝝉𝑻 = 𝟏𝟗𝟓, 𝟖 𝒔
1 𝑐𝑚
0,05 𝑚𝑚 ×
Ω𝐶 = 10 𝑚𝑚 = 0,031 𝑠
𝑐𝑚2 𝑐𝑚
2 ∙ (0,08 )
𝑠
3 𝑠
Ω𝑅𝑥 = 𝑐𝑚 = 1,5 𝑐𝑚
2
𝑠
3. Se ha estudiado la reacción:
En condiciones bajo las cuales la concentración de A en fase gaseosa se mantuvo contante. Se trabajó a presión
constante y atmosférica, haciendo pasar una corriente de A puro sobre esferas de radio 𝑅 = 0,01 𝑐𝑚, de tal
manera que no exista caída de concentración en la película gaseosa. La concentración del sólido B era 𝐶𝐵 =
0,04166 𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 . Se midieron pares de tiempo – conversión a tres temperaturas diferentes, como se
expone en la siguiente tabla.}
Se considera que el modelo del frente móvil es adecuado para representar el comportamiento del sistema.
Calcular:
a)
𝜌𝐵 ∙ 𝑅2
𝒟𝑒𝑓 =
6𝑏 ∙ 𝜏𝐶 ∙ 𝐶𝐴𝑔
𝜌𝐵 ∙ 𝑅
𝑘𝑆 =
𝑏 ∙ 𝜏𝑅𝑥 ∙ 𝐶𝐴𝑔
Se requiere los T de la ceniza y de la reacción respectivamente, los cuales se obtienen de las regresiones
correspondientes:
Tabla 2. Valores del eje de ordenadas para la regresión y la determinación de la constante cinética
y la difusividad efectiva a 400℃
𝑡 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
235 0,005 0,042
407 0,015 0,072
890 0,066 0,157
1335 0,138 0,234
1940 0,266 0,338
3300 0,603 0,569
Tabla 3. Valores del eje de ordenadas para la regresión y la determinación de la constante cinética
y la difusividad efectiva a 450℃
𝑡 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
74 0,009 0,056
150 0,035 0,112
275 0,105 0,201
365 0,171 0,263
600 0,374 0,415
780 0,554 0,536
Tabla 4. Valores del eje de ordenadas para la regresión y la determinación de la constante cinética
y la difusividad efectiva a 500℃
𝒕 (𝒔) Capa de producto Reacción
0 0,000 0,000
15 0,005 0,042
40 0,024 0,091
70 0,066 0,157
90 0,105 0,201
170 0,256 0,331
300 0,554 0,536
4000
3500
3000
y = 5186.5x + 348.31
2500 R² = 0.959
tiempo (s) 2000
1500
y = 5800.4x - 11.884
1000 R² = 0.9999
500
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-500
X
Capa de producto Reaccion
Linear (Capa de producto) Linear (Reaccion)
900
800
700
600 y = 1330.2x + 83.415
R² = 0.9682
tiempo (s)
500
400
y = 1463.2x - 10.316
300
R² = 0.9993
200
100
0
-100 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
X
Capa de producto Reaccion
Linear (Capa de producto) Linear (Reaccion)
300
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
-50
X
Capa de producto Reaccion
Linear (Capa de producto) Linear (Reaccion)
𝛕𝐂 𝟓𝟎𝟎 𝐂 = 𝟓𝟏𝟗, 𝟑𝟓 𝐬
1 atm mol
CAg = = 1,8099 × 10−5
400℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (400 + 273)°K ×
mol ∙ °K 1L
mol
(0,04166 ) ∙ (0,01 cm)2 cm2
𝒟ef 400℃ = cm3 = 7,3972 × 10−6
mol s
6 ∙ (5186,31 s) ∙ (1,8099 × 10−5 )
cm3
mol
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm
k S 400℃ = = 0,0040
mol s
(5796,81 s) ∙ (1,8099 × 10−5 )
cm3
1 atm mol
CAg = = 1,6847 × 10−5
450℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (450 + 273)°K ×
mol ∙ °K 1L
mol
(0,04166 ) ∙ (0,01 cm)2 cm2
𝒟ef 450℃ = cm3 = 3,0965 × 10−5
mol s
6 ∙ (1331,00 s) ∙ (1,6847 × 10−5 )
cm3
mol
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm
k S 450℃ = = 0,0169
mol s
(1463,78 s) ∙ (1,6847 × 10−5 )
cm3
1 atm mol
CAg = = 1,5757 × 10−5
500℃ L ∙ atm 1000 cm3 cm3
0,0821 ∙ (500 + 273)°K ×
mol ∙ °K 1L
mol 2
(0,04166
cm 3 ) ∙ (0,01 cm) cm2
𝒟ef 500℃ = = 8,4846 × 10−5
mol s
6 ∙ (519,35 s) ∙ (1,5757 × 10−5 )
cm3
gmol
(0,04166 ) ∙ (0,01 cm) cm
cm3
k S 500℃ = = 0,0469
gmol s
(563,97 s) ∙ (1,5757 × 10−5 )
cm3
b)
𝐸 1
ln(𝑘𝑠 ) = ln(𝐴) − ( )
𝑅 𝑇
Tabla 5. Datos para la regresión y obtención de ks
𝒌𝑺 (𝒄𝒎/𝒔) 𝑻 (°𝑲) 𝟏/𝑻 𝐥𝐧(𝒌𝑺 )
0,004 673,000 0,001 -5,529
0,017 723,000 0,001 -4,081
0,047 773,000 0,001 -3,060
ln Ks vs 1/T
0.000
0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002
-1.000
-2.000
y = -12873x + 13.639
ln ks
-3.000 R² = 0.9964
-4.000
-5.000
-6.000
1/T (1/K)
ln A = 13,6388
cm
A = 8,38 × 105
s
Ea
− = −12873,0502
R
𝐜𝐚𝐥
𝐄𝐚 = 𝟐𝟓𝟕𝟒𝟔, 𝟏𝟎𝟎𝟒
𝐠𝐦𝐨𝐥
c)
0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 400℃ = = 675,93
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (7,3972 × 10−6 )
𝑠
0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 450℃ = = 161,47
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (3,0965 × 10−5 )
𝑠
0,01 𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝛺𝐶 500℃ = = 58,93
𝑐𝑚2 𝑠
2 ∙ (8,4846 × 10−5 )
𝑠
Solución
De las ecuaciones de las etapas controlantes tanto para el control de la capa de producto, como de la
reacción química se tienen las ecuaciones características que al juntar las mismas se tiene que
𝑏 ∙ 𝐶𝐴𝑔 ∙ 𝑡 1
𝑅0 = 𝑘𝑠 ( )∙( )
𝜌𝐵 1 − (1 − 𝑥𝐵 )1/3
2𝑏 ∙ 𝐶𝐴𝑔 ∙ 𝑡 1
𝑅0 = √𝒟𝑒𝑓 √( )∙( )
𝜌𝐵 ∙ 𝑦 1 − (1 − 𝑥𝐵 )2/3
𝑚𝑜𝑙
(3,8007 × 10−6 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
𝑥=( 𝑐𝑚3 )∙( ) = 0,0027
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,90)1/3
1,9 3 ×
𝑐𝑚 12 𝑔 𝐶
𝑚𝑜𝑙
2 ∙ (3,8007 × 10−6 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
′
𝑥 = √( 𝑐𝑚3 )∙( ) = 0,1322
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,90)2/3
1,9 × ∙ 0,21
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶
Pero si el diámetro es 1 cm
𝑚𝑜𝑙
1 ∙ (3,8007 × 10−6 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
𝑥=( 𝑐𝑚3 )∙( ) = 0,0092
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,40)1/3
1,9 ×
𝑐𝑚3 12 𝑔 𝐶
𝑚𝑜𝑙
2 ∙ (3,8007 × 10−6 ) ∙ (60 𝑚𝑖𝑛) 1
′
𝑥 = √( 𝑐𝑚3 )∙( ) = 0,2180
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 − (1 − 0,40)2/3
1,9 3 × ∙ 0,21
𝑐𝑚 12 𝑔 𝐶
0,25 − 0,50 𝑐𝑚
𝑘𝑆 = = 38,3959
0,0027 − 0,0092 𝑚𝑖𝑛
0,25 − 0,50 𝑐𝑚2
√𝒟𝑒𝑓 = = 8,4944
0,1322 − 0,2180 𝑚𝑖𝑛