EQUILIBRIO QUÍMICO

UNMSM

ING. LIA CONCEPCION

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• ¿Qué ocurre cuando se consumen los reactivos de una reacción química?,
• ¿quiere decir que ha terminado?,
• ¿que ya no hay más transformaciones a nivel molecular?

• Conforme transcurre el tiempo después de iniciada la reacción, se va incrementado

la cantidad de moléculas de productos, los choques entre éstas se vuelven más
probables y en consecuencia, puede ocurrir una reacción en el sentido inverso,
donde nuevamente se forman los reactivos originales.
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 EQUILIBRIO QUÍMICO

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Cuando la mezcla de reacción deja de cambiar, lo que sucede es que la
transformación de reactivos a productos tiene en ese momento la misma
velocidad que la transformación de productos a reactivos, entonces podemos
afirmar que se ha alcanzado el equilibrio químico.
• Tipos de equilibrio químico: molecular y iónico.

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• Tales reacciones son reversibles, es decir, los reactivos originales forman
productos, pero entonces los productos reaccionan nuevamente con ellos
mismos para dar los reactivos originales. Ocurren dos reacciones opuestas a
igual velocidad: se ha alcanzado el equilibrio químico. El resultado eventual,
es una mezcla de reactivos y productos en concentraciones definidas, más
que una simple mezcla de productos.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Podemos afirmar entonces que el equilibrio químico se caracteriza en que dos
procesos opuestos se llevan a cabo simultáneamente y con la misma velocidad.
• El equilibrio químico es un proceso dinámico, en el que microscópicamente hay un
cambio (los reactivos se transforman en productos a la misma velocidad que los
productos se transforman en reactivos) que macroscópicamente es indetectable (las
concentraciones de las especies en la mezcla de reacción no varían).
• Para alcanzar el equilibrio, ni los reactivos ni los productos escapan del sistema.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO (CINETICO)
Analicemos la primera característica del estado de equilibrio: dos reacciones que
se producen simultáneamente, en sentidos opuestos y a la misma velocidad:
el aspecto cinético del equilibrio.

El tetróxido de dinitrógeno, N 2O4, es una sustancia incolora que se descompone

cuando se calienta, para dar dióxido de nitrógeno, NO 2, una sustancia de color
pardo.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si calentamos N2O4(g) por encima de la temperatura ambiente, se descompone
a NO2(g), el cual puede ser detectado por la intensidad creciente del color pardo:
• N2O4(g) → NO2(g) + NO2(g) reacción directa
• Una vez producido el NO2(g) puede reaccionar para volver a formar N2O4(g):
• NO2(g) + NO2(g) → N2O4(g) reacción inversa
• Estas reacciones son elementales, entonces sus ecuaciones de velocidad serán:
• Reacción directa: vd = kd[N2O4]
• Reacción inversa: vi = ki[NO2]2
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 EQUILIBRIO QUÍMICO

Al inicio sólo tenemos N2O4(g), la velocidad de la reacción directa es relativamente

grande y va disminuyendo a medida que la [N2O4] disminuye.
Al formarse el NO2(g) se incrementa la [NO2], y la velocidad de la reacción inversa,
inicialmente pequeña, aumenta.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
En algún momento las dos velocidades se hacen iguales y cada vez que se
descompone una molécula de N2O4, se forman dos moléculas de NO2.
Las concentraciones de N2O4 y de NO2 no cambian, aunque las reacciones
directa e inversa, continúan efectuándose.
⇒ La reacción ha alcanzado el equilibrio químico.
Una vez alcanzado el equilibrio podemos escribir:
vd = vi
kd[N2O4] = ki[NO2]2

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 EQUILIBRIO QUÍMICO (TERMODINAMICA)
• Veamos ahora la segunda característica del estado de equilibrio: las cantidades de
reactantes y de productos presentes en el equilibrio, permanecen
constantes: aspecto termodinámico del equilibrio.
• Para una reacción en condiciones no estándar:
• ΔG = ΔG° + RT ln Q
• Cuando se alcanza el equilibrio termodinámico la energía libre deja de cambiar:
ΔG = 0
Q=K
• Entonces: ΔG° = – RT ln K

• Donde K es la constante de equilibrio termodinámico.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO (TERMODINAMICA)

K Ln K ΔG° Comentario

>1 + – Favorece la formación de los productos

Igualmente favorecidos la formación de los reactivos y de los

=1 0 0
productos

<1 – + Favorece la permanencia de los reactivos

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 EQUILIBRIO QUÍMICO

en el equilibrio, los reactivos son más

Si K <<< 1:
abundantes que los productos.

en el equilibrio, los productos son

Si K >>> 1:
más abundantes que los reactivos.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO

Para las reacciones en soluciones líquidas, las actividades, a, de los solutos se

expresan en molaridades, M, y la constante de equilibrio se denomina Kc, así por
ejemplo, para la ecuación general:

ésta expresión recibe el nombre de Ley de Acción de Masas. 14

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
Para reacciones que involucran sólo gases, las actividades, a, de los gases se
expresan en términos de presiones parciales, p, en atmósferas, atm, y la constante
de equilibrio se denomina Kp, así por ejemplo, para la ecuación general:

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Ejemplo de la descomposición del N2O4 :

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Y para el proceso inverso, la formación del N2O4 a partir del
NO2 tendremos:

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
Importante
La constante de equilibrio, K, para una determinada reacción o proceso
depende de:
 la estequiometría de la reacción química, no de su mecanismo,
 las concentraciones o presiones parciales en el equilibrio, de las
especies participantes.
 la temperatura de reacción, si cambia la temperatura, T, cambia el valor
de la constante de equilibrio.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO

Ing. Lia Concepción 19

 Predicción del sentido de la reacción
Para determinar en qué dirección procederá una reacción neta, para alcanzar el
equilibrio, se comparan los valores de Q y K, dando lugar a tres posibles situaciones:

Q>K
para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos,
de modo que el sistema procede de derecha a izquierda (los productos
se consumen y se forman reactivos).

Q=K el sistema ya está en equilibrio

Q<K
para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben transformarse en productos,
de modo que el sistema procede de izquierda a derecha (los reactivos
se consumen y se forman productos).

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 DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINÁMICO

•Las reacciones espontáneas tienen ∆G < 0

El ∆G es una propiedad extensiva y depende de la concentración:

∆G = ∆Gº + RTlnQ  C D Ceq  Deq

Q = K =
 A  B  Aeq  Beq
Q: cociente de reacción
En el equilibrio la reacción aparentemente se detiene ∆G = 0
y
∆G = ∆Gº + RTlnQ = ∆G = ∆Gº + RTlnK = 0

∆Gº = - RTlnK

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 RELACIÓN ENTRE LAS DIFERENTES EXPRESIONES DE K
Si consideramos una reacción general:

A partir de la ecuación general de los gases ideales, PV = nRT, se

puede demostrar que la relación entre Kc y Kp es:
Kp = Kc (RT)Δn

Recordando que pi = xi P, se deduce la relación:

Kp = Kx (P)Δn

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
Donde:

Kp es la expresión de la constante de equilibrio en términos de presiones parciales, en

atm.
Kc es la expresión de la constante de equilibrio en términos de molaridades, M.
Kx es la expresión de la constante de equilibrio en términos de las fracciones molares.

Importante
•En general los valores de Kp, Kc y Kx son diferentes entre sí.
•En el caso excepcional en el que Δn = 0, se cumple que: Kp = Kc = Kx
•Se considera que las constantes de equilibrio son cantidades adimensionales
Ing. Lia Concepción 23
 Principio de Le Chatelier

• Principio de Le Chatelier
• Como hemos visto, el equilibrio químico representa un balance entre las
reacciones directa e inversa.
• Las variaciones en las condiciones experimentales pueden alterar este balance
y desplazar la posición de equilibrio, haciendo que se forme mayor o menor
cantidad del producto deseado.

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 Le Chatelier
La variación de uno o varios de los siguientes factores pueden alterar la
condición de equilibrio:
La temperatura
La presión
El volumen
La concentración de reactantes o productos

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• El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones, éste se desplazará hacia una nueva
posición a fin de contrarrestar el efecto que lo perturbó y recuperar el estado
de equilibrio.

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 Ejemplo
EL MONÓXIDO DE CARBONO ES UN GAS
INOLORO E INCOLORO FATAL, QUE SE FORMA
POR LA COMBUSTIÓN INCOMPLETA DE LOS
COMBUSTIBLES.

SU INHALACIÓN PROVOCA LA MUERTE POR

HIPOXIA, DEBIDO A QUE ES UN GAS QUE EN
SANGRE SE UNE A LA HEMOGLOBINA CON
Ing. Lia Concepción 27
 Le Chatelier
UNA AFINIDAD 210 MAYOR QUE EL OXÍGENO,
DESPLAZANDOLO EN LOS ALVEOLOS, DE
ACUERDO A ESTA REACCIÓN

VEMOS QUE DISMINUYE LA OXIHEMOGLOBINA,

EL EQUILIBRIO SE DESPLAZA HACIA LA
DERECHA POR LA GRAN ESTABILIDAD DE Hb-
CO, PROVOCANDO UNA MERMA EN EL APORTE
DE OXÍGENO A LOS ÓRGANOS
PRINCIPALMENTE AFECTANDO AL SNC .
¿COMO HACER PARA DESPLAZAR EL
EQUILIBRIO HACIA LA IZQUIERDA, ES DECIR,
QUE SE VUELVA A UNIR EL OXÍGENO A LA
HEMOGLOBINA.?
Ing. Lia Concepción 28
SE SUMINISTRA OXÍGENO AL 100% A PRESIÓN
NORMAL, O SE USAN LAS LLAMADAS
CÁMARAS HIPERBÁRICAS, QUE SUMINISTRAN
OXÍGENO AL 100% A PRESIONES ALTAS Y ASÍ
EL EQUILIBRIO SE DIRIJE HACIA LA IZQUIERDA
DESPLAZANDO AL MONÓXIDO DE CARBONO 29
Ing. Lia Concepción
DE LA HEMOGLOBINA, MEJORANDO LA
OXIGENACIÓN DE LOS ÓRGANOS.
 TAREA PARA DESAROLLAR

• Investigue y desarrolle las aplicaciones del equilibrio químico, ejemplos en

los seres vivos, aplicaciones industriales, etc.(grafico, explicación) Minimo
10 aplicaciones y/o ejemplos.

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 EJEMPLO
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/lechv17.swf

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
Variación de la Temperatura

Una Ecuación exotérmica se puede escribir así:

Y una ecuación endotérmica como:

Se puede escribir así:

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• De donde podemos observar que un incremento de temperatura favorecerá el
sentido que consuma parte de ése exceso de calor, mientras que una
disminución de la temperatura favorecerá el sentido que regenere parte del
calor eliminado.
• En conclusión:
• Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotérmico de la
reacción.
• Una disminución de la temperatura, favorece el sentido exotérmico de la
reacción.

Ing. Lia Concepción 33

 Variación de la presión y el volumen
• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye el
volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay menor número de
moles.
• Si la presión de un sistema gaseoso en equilibrio disminuye, el volumen
aumenta, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay mayor número de
moles.
• Por ejemplo, para la siguiente reacción:

Ing. Lia Concepción 34

 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Observamos que al disminuir el volumen del sistema en equilibrio, se incrementa la presión
interna, en consecuencia la reacción buscará disminuirla, desplazándose hacia donde haya
menor número de moles, por lo tanto se favorece el sentido directo de la reacción, hasta
restablecer el estado de equilibrio.
• En conclusión:
• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay menor número de moles.
• Si disminuye la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor número de moles.
• Si disminuye el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay menor número de moles.
• Si aumenta el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor número de moles.

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
VARIACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
• Cuando aumenta la concentración de una sustancia que se encuentra en
un sistema en equilibrio, el sistema se desplazará de modo que utiliza
parcialmente la sustancia que se adicionó.
• La disminución de la concentración de una sustancia que se encuentra en
un sistema en equilibrio, ocasionará que el sistema se desplace en el
sentido que le permita reemplazar parcialmente la sustancia que se
removió.
• El valor de la constante de equilibrio, K, no varía.
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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si se agrega oxígeno, el sistema reacciona consumiendo parte del exceso,
hasta restablecer el equilibrio:

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 EQUILIBRIO QUÍMICO
• En conclusión:
• Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumirá parcialmente,
favoreciendo el sentido directo de la reacción.
• Si se incrementa un producto, el sistema lo consumirá parcialmente,
favoreciendo el sentido inverso de la reacción.

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 Efecto del Catalizador
• Un catalizador actúa sobre la rapidez con la que se alcanza el equilibrio,
pero no modifica la composición de la mezcla, por lo tanto, no afecta el valor
de la constante de equilibrio.

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 DEPENDENCIA DE K CON LA TEMPERATURA
• A partir de nuestros conocimientos de Termodinámica podemos recordar
que:
• ΔG° = – RT lnK
• ΔG° = ΔH° – TΔS°
• Los valores de ΔH° y ΔS° no varían en ciertos rangos de temperatura.
• El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura de reacción.

• Podemos plantear las expresiones para dos temperaturas diferentes:

• ΔG° = – RT1lnK1 = ΔH° – T1ΔS°
• ΔG° = – RT2lnK2 = ΔH° – T2ΔS°
Ing. Lia Concepción 40
 Dependencia de K con la temperatura

• Buscamos una relación que nos indique la dependencia del valor de la

constante de equilibrio con la temperatura:
Restamos (2) – (1):

Ing. Lia Concepción 41

 Dependencia de K con la temperatura

• Finalmente, obtenemos la ecuación de Van't Hoff, expresión que nos indica la

dependencia de la constante de equilibrio, K, y la temperatura, T:
como ΔH tiene unidades
de energía ⇒

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 POR EJEMPLO, PARA EL SISTEMA

Se tiene:

T (K) 298 348 393 408 423

Kp 0,1124 3,8010 29,00 84,98 111,0
Podemos observar que conforme se incrementa la temperatura, el valor de K se hace
cada vez más grande, es decir, se favorece el sentido directo de la reacción, además,
podemos deducir que la reacción es endotérmica.

Lo comprobamos con los valores a 75 °C y 120 °C:

de donde obtenemos que ΔH = 51345,19 J = 51,35 kJ > 0 ⇒

Ing. Lia Concepción
la reacción es endotérmica
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 PRACTICA

1.- Problema.
• Calcular Kc y Kp en el punto de equilibrio, cuando reaccionan una mol de
monóxido de nitrógeno con 2 moles de Oxigeno produciendo 2 moles de
dióxido de nitrógeno a la temperatura de 27°C.

Ing. Lia Concepción 44

 PRACTICA

• 2. Una mezcla de una mol de hidrogeno y una mol de yodo se calentó a

cierta temperatura hasta que se obtuvo el equilibrio en el cual la constante
equilibrio molecular tiene el valor de 49. Determinar las moles formadas de
Yoduro de hidrogeno gaseoso en el punto de equilibrio.

Ing. Lia Concepción 45

 PRACTICA

• 3. En la descomposición del tetra óxido de dinitrógeno en dióxido de

nitrógeno a Temperatura estándar , la Kp= 0.14 atm. Ocurrió en un matraz
de 0.5 litros y se determino que la presión parcial del dióxido de nitrógeno es
de 400 Torr. Calcule:
a) La Presión parcial del reactivo en el equilibrio
b) La cantidad de reactivo que se coloco al inicio.

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