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23/09/2017
AITE-1/2017 1 AITE-1/2017 2
Cromatografia
Classificação das técnicas cromatográficas: Cromatografia Gasosa Cromatografia: Princípios e Teoria
Técnica Planar Coluna
reservatório PURO Deve ser isento de impurezas que possam degradar a fase estacionária (FE).
de gás COMPATÍVEL com o sistema de detecção
(Fase móvel) Condutividade Térmica He, H2
He, N2 ou H2 Ionização de chama N2, H2
Condutividade eletrolítica N2, Ar + 5% CH4
amplificador
detector Impurezas típicas em gases e seus efeitos:
oxida / hidroliza algumas FE
coluna T=C° H2O, O2
incompatíveis com alguns detectores
(Fase estacionária)
P.S.: Necessário o Controle de Temperatura! hidrocarbonetos
ruído no sinal de alguns
AITE-1/2017 T=C° 5 AITE-1/2017
detectores
6
1
23/06/2017
Alargamento
Alargamento
Componentes da Linha de Gás dominado pela
dominado pela
velocidade finita Gás de arraste
difusão de transf. massa
• Vazões controladas por reguladores de pressão no cilindro (1) e um no cromatógrafo (4) longitudinal
• Pressões de entrada de 10 a 50 psi acima da pressão ambiente = vazões de 25 a 150 mL/min em • He e H2 fornecem uma melhor resolução (menor
colunas recheadas e 1 a 25 mL/min em colunas capilares de tubo aberto. N2 altura de prato) do que o N2 em vazões elevadas.
3 A razão é que os solutos se difundem mais
(resolução)
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rapidamente pelo H2 e pelo He do que em N2.
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Micro seringas de 1, 5, 10 L
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válvula Rejeito
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Amostra diluída em um solvente de baixo ponto de ebullição é injetada a uma tpt de Para amostras que contém menos que 0,01 % de analito Injeção da amostra
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coluna 40-50°C abaixo do ponto de ebulição do solvente. 13 AITE-1/2017 (traço) e vaporização
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EMPACOTADA CAPILAR
= 3 a 6 mm = 0,1 a 0,5 mm
L = 0,5 m a 5 m L = 5 m a 100 m
Recheada com sólido pulverizado (FE Paredes internas recobertas com um
sólida ou FE líquida depositada sobre as filme fino (fração de m) de FE líquida
AITE-1/2017 15 AITE-1/2017 partículas do recheio) ou sólida (sílica fundida (SiO2)) 16
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23/06/2017
TEMPERATURA
0,1 oC) R eluir, saindo como picos mal definidos
• Permitir programação linear de temperatura TIN - Temperatura da coluna alta:
• Misturas complexas (constituintes com volatilidades muito diferentes) podem ser I
• Componentes mais voláteis (<PE) não são
separadas isotermicamente. separados
tINI tFIM TEMPO
O aumento da temperatura da coluna aumenta a pressao de vapor do soluto e o tempo de retenção diminui. Para
separar uma mistura de compostos com ampla faixa de pontos de ebulição e polaridades, eleva-se a tpt da coluna
AITE-1/2017 19 durante
AITE-1/2017a separação. 20
isotérmica
REGISTRO
DE
SINAL
Programada
ANALÓGICO
Registradores XY
DIGITAL
Integradores
Computadores
Gráfico Sinal x Tempo = CROMATOGRAMA
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Idealmente: cada substância separada aparece como um PICO no cromatograma. 22
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Detector por Ionização de Chama - DIC Detector por Ionização de Chama - DIC
• Detector responde ao número de átomos de carbono que entram no detector por • Características:
unidade de tempo, ele é sensível à massa do analito mas não à concentração • Insensível a CO2, H2O, SO2 e NOx
• Poucas centenas de volts são aplicados entre a ponta do queimador e um eletrodo • Pouca alterado pela vazão
localizado acima da chama, que coleta os íons e elétrons. • Alta sensibilidade (10-13 g s-1)
• Destrói a amostra
• Baixo ruído
• Não responde a carbonila, álcool,
Quando um composto orgânico elui,
ele também é queimado. Como na sua
halogênicos e amínicos
queima são formados íons, a chama • LD ~100x menor que DCT
passa a conduzir corrente elétrica
A corrente resultante (~10 -12A) é então dirigida para um Desvantagem: causa destruição de amostra.
amplificador operacional de alta impedancia para a medida.
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O+ (m/z = 16)
C+ (m/z = 12)
M + e- M+ + e- + e-
Íon
70eV 55 eV 0,1 eV
molecular
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Razão massa/carga (m/z) 1 eV = 96,5 kJ/mol 37 AITE-1/2017 38