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DEL CUSCO
FACULTAD DE INGENIERA MINAS, GEOLOGICA Y
METAGURGICA
Por lo tanto, la gran cantidad de cobre como malaquita no permite tener una buena
flotabilidad ni es susceptible a la sulfurización posterior, como lo muestran los
resultados de recuperación (R) de la Tabla 2.4.
En todo caso, la flotación de sulfuro en una primera etapa permite flotar la plata nativa,
recuperando hasta casi el 50%. Esto está de acuerdo con la caracterización de las
especies de plata. El estudio mineragráfico indicó que la plata está como plata nativa,
se encuentra libre con un tamaño promedio de 6 a 8 micras en un 9.09 % (ley = 8.63
g/ton); la plata nativa asociada a cuarzo, 9.09 %, la asociada o incluida en cuarzo,
54.54 %, y la incluida en malaquita, un 27.28 %, todas ellas en un tamaño promedio de
50 a 60 micras. Por lo tanto, observando que el concentrado de plata obtenido
Incrementa la ley hasta en 5 veces (ley de 0.5 kg/ton) y que en este concentrado la ley
de cobre aumento a casi 7 %, esto indica que la primera flotación concentró la plata
nativa libre y la expuesta asociada a malaquita y cuarzo, precisamente donde el tamaño
de la plata es grande (50 micras), tamaño similar al cual se realizó la molienda de la
cabeza (80 % -75 micras). Los resultados indican que la malaquita no se sulfurizó a las
condiciones dadas.
Muestra B (plomo). La Tabla 2.5 muestra los resultados de la Flotación para esta
muestra. Tal como se había indicado en el estudio de caracterización, la muestra está
fuertemente oxidada, con algo de sulfuros metálicos. En la primera flotación (de
sulfuros), es posible obtener un concentrado de buena ley de plata, en relación de la
cabeza. La recuperación alcanzada en este concentrado es bastante buena para una
primera limpia, lo cual indica que se colecta la plata nativa liberada, así como los
sulfuros de plomo, cobre y zinc liberados.
Muestra C (plata): La Tabla 1.6 muestra los resultados del mineral de plata. Tal como
se había indicado en el estudio de caracterización, este mineral se encuentra
fuertemente oxidado. Esto no permite tener una flotabilidad buena en los minerales de
interés, aun usando flotación de óxidos. El hecho de que la plata se encuentre tanto en
sílice (cuarzo) como en hematita, hace necesario que todos los productos sean tratados
posteriormente por algún método para la recuperación de la misma.
De los resultados se puede concluir que, por su poca respuesta a la flotación debido a
su estado altamente oxidado y a que la plata se encuentra finamente diseminada tanto
en hematita como cuarzo, la opción más atractiva es aprovechar su granulometría fina,
.
Tabla 1.6. Resultados de la flotación de la muestra C.
Peso, Ag Pb Cu Zn Fe
Muestra
g ppm R % R % R % R % R
Cabeza 962 177 100 7.61 100 0.1 100 2.65 100 27.25 100
Concentrado 47 234 7.09 0.0874 0.04 0.1098 4.33 1.35 2.57 17.35 2.81
Medios 64 244 10.07 7.44 5.08 0.148 7.95 2.04 5.29 36.82 8.12
Colas 851 151 82.84 10.44 94.87 0.1228 87.72 2.67 92.13 30.39 89.08
Muestra D (fluorita): Los resultados de las pruebas de flotación, presentados en la
Tabla 2.7, muestran los datos de las tres pruebas que se llevaron a cabo. El
concentrado obtenido en cada prueba fue el logrado de 3, 4 y 5 limpias, de las pruebas
1, 2 y 3, respectivamente.
De acuerdo a los resultados, la flotación permite obtener un concentrado con una muy
buena ley, superior al 97 % desde la tercera limpia cuando se emplea la temperatura de
50 C, con una muy buena recuperación, mayor al 93 % en las tres pruebas. Los
resultados anteriores coinciden con el estudio de liberación, el cual muestra que en la
fracción -270+325 mallas la fluorita llega a tener un porcentaje de liberación del 85 %
(tamaño promedio de partícula de 40 micras). En la fracción final –325, su máximo
grado de liberación es de un 92 %.
En la fracción -270+325 mallas (malla donde se tiene la mayor proporción en la cabeza
de flotación, 70 % - 270 mallas), se observó que la fluorita se encuentra asociada con
cuarzo, calcita y hematita. La fluorita asociada con cuarzo representa el 5 % y el
tamaño de las partículas de fluorita es de 50 micras y el del cuarzo es de 28 micras. La
fluorita que se encuentra asociada con calcita representa el 3 %, en donde el tamaño
de las partículas de fluorita llega a medir 60 micras y la calcita 30 micras. En cuanto a la
fluorita que se observa asociada a la hematita, ésta es de apenas el 1 %. La fluorita
también se presenta con inclusiones de cuarzo, calcita y hematita. En mayor proporción
se encuentran las de cuarzo en la fluorita representando el 4 %, siendo el tamaño
promedio de las inclusiones de 12 micras y la fluorita mide en promedio 55 micras. Las
inclusiones de calcita dentro de la fluorita representan el 1 %; el tamaño de las
inclusiones de calcita son de 7 micras y la fluorita llega a medir 65 micras. Por lo tanto,
el mineral muestra presenta una fluorita liberada y expuesta cercana al 94 %, con lo
cual es posible obtener recuperaciones en ese orden, con una excelente ley.
El límite de la flotación de fluorita, de acuerdo al estudio mineragráfico, es que se puede
flotar el 100 % de la fluorita, con una ley máxima del 91 %. O una ley del 99 % con una
recuperación máxima del 91 %. Estos serían los límites impuestos por la mineralogía y
liberación del mineral. Cabe señalar que en esta muestra, el arsénico no representa
problema alguno.
CONCLUSIONES.
Los resultados obtenidos en la concentración de diferentes minerales muestran la fuerte
dependencia entre la mineralogía y el proceso de flotación. Se puede concluir que es
posible predecir, no solo el proceso más adecuado para una concentración de
minerales, sino incluso los resultados del proceso de concentración. Y también conocer,
en base al estudio de liberación, los límites máximos de recuperación y ley del proceso
de flotación. Es por ello que en la actualidad, la geo-metalurgia (relación entre la
geología, la minería y los procesos metalúrgicos) y en particular, la caracterización
mineralógica y estudios de liberación, se han convertido en una herramienta muy
importante para predecir los cambios de operación futuros, dependiendo de los frentes
de explotación mineros, previo conocimiento de los yacimientos explorados, además de
su aplicación en los problemas actuales de optimización de los procesos de
concentración.
REFERENCIAS.
Karen J. Stewart, Effect of particle characteristics on Fatty acid flotation of Florida
phosphate rock, Volume II - Flotation Results, and Diagnostic/Remediation Protocol,
Florida University, Florida Institute of Phosphate Research, 2010.
Por más de 100 años, la cianuración ha sido prácticamente el único proceso por el cual
se ha extraído gran parte del oro en el mundo. Sin embargo, existen minerales tipo
sulfuros que contienen oro y plata que son difíciles de extraer por este método,
consumiendo grandes cantidades de reactivos, además de las regulaciones
ambientales que deben considerarse. Para este tipo de minerales se ha utilizado la
oxidación como una etapa previa que permita favorecer la cianuración, ya sea
incrementado la recuperación de dichos metales o disminuyendo el consumo de
reactivos en el proceso. Este Capítulo presenta como caso de estudio el uso del ozono
como oxidante previo a la cianuración, considerando la termodinámica de las posibles
reacciones que ocurren durante la oxidación con ozono, aplicado a cabezas de
minerales con oro y plata, y colas de los procesos de cianuración.
Aunque es poca la literatura que hace referencia sobre investigaciones del empleo del
ozono en el procesamiento de minerales, algunos investigadores han encontrado que el
azufre contenido en forma de sulfuros minerales puede ser oxidado con el ozono, como
son los casos de la oxidación de calcopirita (Havlik y Skrobian, 1990; Roca y col, 2000)
y la oxidación de pirita en carbón (Brown y col., 1985).
o
FeS2 + O3 + H2O + 2O2= FeSO4 + H2SO4 G 25 = -306.2 kcal/mol (1)
o
FeS2 + 7/3O3 +H2O = FeSO4 + H2SO4 G 25 = -357.9 kcal/mol (2)
0.5
FeSO4*7H2O
Volts
, FeOH(+a)
0.0 Fe2O3
Eh FeS2
Fe3O4
-0.5
Fe0.877S Fe2S3
-1.0 Fe(+2a)
Fe
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2.1. Diagrama Eh – pH para el sistema S - Fe - H2O a 25 ºC
A todas las muestras se les realizaron dos series de pruebas de cianuración: con y sin
pre-tratamiento con ozono. La prueba de cianuración fue la convencional empleando el
método de botellas a diferentes tiempos. Se analizó el consumo de cianuro (titulación
con nitrato de plata), de cal (titulación con ácido oxálico), y los contenidos de oro y plata
(ensaye a fuego o copelación en sólidos).
La Figura 2.2 muestra los resultados encontrados para la recuperación de oro del
mineral Fa cianurado con y sin pre-tratamiento de oxidación con ozono a diferentes
tiempos. En esta figura se puede observar que en el tratamiento de oxidación por 20
minutos se obtienen los mejores resultados, con un 97% de recuperación a 48 horas de
cianuración, siendo la mayor recuperación obtenida de los tratamientos utilizados.
También se puede observar que la menor recuperación fue del 76% al mismo tiempo de
reacción sin el pre-tratamiento. Lo cual indica que existe un 21% de diferencia entre
Estos tratamientos. Con respecto a la oxidación por 10 minutos, se observaron
recuperaciones de hasta 86% de recuperación en 12 horas de reacción; los
tratamientos de lavado del mineral con agua ozonada y la pre – oxidación dan
resultados muy similares.
La Figura 2.3 muestra los porcentajes de recuperación de plata durante los diferentes
tratamientos realizados sobre el mineral Fa. En esta figura se puede observar que se
alcanzó una recuperación del 83% en un tiempo de reacción de 48 horas, debido al
tratamiento de pre – oxidación por 20 minutos. También se puede observar que en las
primeras 12 horas se obtuvo una recuperación del 77%, con respecto al 61 % obtenido
en la cianuración de la muestra sin pre-oxidar. La diferencia existente entre estos
tratamientos fue del 12% al concluir el proceso. Los resultados obtenidos en el mineral
Fa indican que el tratamiento con ozono permite mejorar la recuperación de oro y plata
por cianuración, la cual puede deberse, por un lado, a una oxidación parcial de la matriz
pirítica; esta oxidación coadyuva a incrementar el paso del cianuro a través de la
misma, y extraer los metales valiosos que pueden encontrarse aún sin liberar dentro de
dicha matriz.
i y sin pre – oxidación sobre el
10 ó mineral Fa.
0 n
9 d
0 e
8 A
0 u
7 d
0 u
r
Au
60
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50
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40 l
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p
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r o
a n
c
90
85
80
75
70
65
60
55 10 min.
50 20 min.
Lavadas
45 Convencional
40
0 12 24 36 48 60
Tiempo (Horas)
Figura 2.3. Recuperación de Ag durante los tratamientos de
cianuración, con y sin pre – oxidación sobre el mineral Fa.
La Figura 2.4 muestra el consumo de cianuro obtenido para la cianuración del mineral
Fa. En esta figura se observa que, sin pre-tratamiento, se alcanzaron consumos de
cianuro del 40% en las primeras 12 horas de la cianuración, lo que significa un
consumo 2.4 kg/ton de mineral. Al finalizar el proceso, el consumo total de cianuro fue
de 5.37 kg/ton de mineral. El elevado consumo de cianuro observado corresponde a la
reacción de este compuesto con el azufre de la pirita, principalmente, para formar
-
tiocianato, SCN .
-
CN
30 Convencional
25
Consumo de
20
15
(%)
10
5
0
0 12 24 36 48 60
Tiempo (Horas.)
Los resultados obtenidos en el mineral Fa indican que el tratamiento con ozono permite
mejorar la recuperación de oro y plata por cianuración, la cual puede deberse, por un
lado, a una oxidación parcial de la matriz pirítica; esta oxidación coadyuva a
incrementar el paso del cianuro a través de la misma, y extraer los metales valiosos que
pueden encontrarse aún sin liberar dentro de dicha matriz.
La Figura 2.5 muestra los resultados obtenidos en el mineral Fb, donde se puede
observar que la recuperación de oro es mayor desde el inicio de la cianuración para el
mineral que fue pre – oxidado con ozono por 20 minutos, alcanzando hasta un 92% de
recuperación en un tiempo de 48 horas, mientras que para el mineral que no fue pre –
oxidado, la recuperación del oro fue de 85% de recuperación en un tiempo igual. En
promedio, con el tratamiento de pre – oxidación el porcentaje de recuperación de oro
(88%) fue constante independientemente del tiempo de reacción con respecto al 83 %
en promedio observado en la cianuración sin tratamiento.
100
95
90
85
80
75
10 min.
70 20 min.
Lavadas
65
Au
Convencional
60
0 12 24 36 48 60
Tiempo (Horas.)
En el mineral Fb, el consumo de cianuro fue mayor durante la cianuración del mineral
sin tratar, como se puede observar en la Figura 6.7, llegando a consumir el 40% del
cianuro total añadido (un consumo equivalente a 2.4 kg/ton de mineral) en las primeras
12 horas; Al finalizar la prueba (48 horas), el consumo total fue de 5.8 kg/ton de mineral.
Con el tratamiento de pre – oxidación por 20 minutos se obtuvo un consumo de 17% a
las 12 horas, que equivale a 1 kg/ton.
inalizando a las 48 horas con un consumo total de 1.36 kg/ton de mineral; esto indica un
ahorro de consumo de cianuro de 4.44 kg/ton con respecto al consumo alcanzado
durante la cianuración del mineral sin tratar.
85
80
75
70
65
60
55 10 min.
50 20 min.
Lavadas
45 Convencional
Ag
40
0 12 24 36 48 60
Tiempo (Horas.)
Figura 2.6. Recuperación de Ag durante los tratamientos de cianuración,
con y sin pre – oxidación sobre el mineral Fb.
45
10 min.
40
20 min.
35 Lavadas
Convencional
30
25
20
15
10
5
0
0 12 24 36 48 60
Tiempo (Horas.)
Figura 2. 7. Consumo de cianuro durante los tratamientos de cianuración, con
y sin pre – oxidación sobre el mineral Fb.
Los resultados de recuperación de oro y plata de las colas o jales, muestras Ca y Cb,
son mostrados en la Figura 6.8. En esta figura se observan los datos de recuperación
obtenidos a las 36 horas de cianuración, con y sin tratamiento de oxidación. Se puede
observar que las colas de la muestra Ca no presentan una diferencia significativa en la
recuperación de metales, con y sin el empleo de ozono. Sin embargo, no deja de ser
Interesante que aún sea posible recuperar una buena parte del oro y de la plata
contenida en dichos jales, recuperación que llega a ser en promedio del 60 % para el
caso del oro y del 48 % para la plata.
En el caso de la muestra de jales Cb, la figura muestra que, para el caso del oro, no hay
una diferencia entre los tratamientos para mejorar su recuperación, aunque esta se
muestra en todos los casos por arriba del 60 %. Sin embargo, es interesante notar la
diferencia con respecto a la plata, cuya recuperación se incrementa notablemente con
el tratamiento previo de oxidación. Esto es debido probablemente a la presencia de
plata como acantita que no fue posible extraer durante el proceso de cianuración, y que
ha permanecido como sulfuro; con la oxidación previa, permite incrementar
notablemente su extracción con cianuro, de un 16 % hasta un 75 % de recuperación.
90
80
70
Recuperación, % 60
50
40
30
20
35
Consumo de cianuro, %
30
25
20
15
10
0
Ca, sin pre-trat Ca, pre-20min
Cb, sin pre-
tra Cb, pre-
20min Tipo
de muestra
y
tratamiento
Figura 2.9. Consumo de cianuro durante los tratamientos de cianuración con y
sin pre – oxidación sobre el mineral Fb.
Por otro lado, al estar el azufre oxidado por la acción del ozono, dicho elemento ya no
reacciona con el cianuro para formar tiocianato que, como se mencionó anteriormente,
es la causa principal del consumo de cianuro en este tipo de minerales. Por lo tanto, el
consumo de cianuro disminuye, incrementando la eficiencia del proceso y disminuyendo
el costo del mismo.
Las diferencias observadas en las recuperaciones entre ambos minerales son debidas
a sus composiciones mineralógicas. La muestra Fa es un mineral donde el oro y la plata
se encuentran finamente micro-incluidos en la matriz pirítica, haciendo más difícil el
acceso del cianuro; el tamaño de partícula necesario para su liberación es muy
pequeño, lo cual incrementa el área superficial de azufre pirítico expuesto al cianuro,
aumentando la superficie de reacción y el consecuente elevado consumo de cianuro.
En el caso del mineral Fb, el consumo de cianuro también se debe a la presencia de
otros sulfuros y metales que reaccionan con el cianuro para formar complejos; la
particularidad de la muestra Fb es que la plata se presenta en mayor medida como
acantita, un sulfuro con características de baja cianurabilidad, que sin embargo,
muestra un comportamiento favorable a la oxidación.
Para el caso de las colas o jales del proceso de cianuración de los mismos minerales,
es interesante notar que se puede obtener recuperaciones de oro y plata volviendo a
cianurar, aunque los bajos contenidos de estos metales pueden hacer incontable dicha
operación. Sin embargo, una oxidación previa puede permitir dicha recuperación con
menores consumos de cianuro, debida a las mismas razones mencionadas
anteriormente:
la oxidación de los sulfuros y la consecuente disminución de la formación de tiocianato.
En el caso de la plata contenida en la muestra Fb, no es de extrañar que para sus
colas, Cb, se repita el esquema de recuperación de plata, la cual es significativa, debido
a la oxidación del mineral de acantita que contiene este metal.
CONCLUSIONES.
BIBLIOGRAFIA.
Botz, M., Dimitriadis, D., Polglase, T., Phillips, W., Jenny, R., 2000, “Technologies for the
regeneration of cyanide from thiocyanate”, 2000 SME Annual Meeting and Exhibit,
Salt Lake City, Utah.
Brown, Jr.; George E.; Hoppert; Bruce N., 1985, “Coal treatment method and product
produced therefrom”, United States Patent 4,543,104.
Burbank, A., Choi, N.,Pribrey, K., "Biooxidation of Refractory Gold Ores in Heaps",
(Advances in Gold and Silver Processing Proceedings, Reno, NV, 1990), 151-159.
Byerley, J.J. y EnnsS, K., 1984, “Electrochemical Regeneration of Cyanide from Waste
Thiocyanate for Cyanidation”, CIM Bulletin, 87-93.
Deng T., "Chemical Oxidation of Iron Sulfide Minerals for Metals Recovery", 1992,
Minerals Processing and Extractive Metallurgy Review, Vol. 10, 325-345.
.
3. UNA INTRODUCCIÓN AL DISEÑO DE EXPERIMENTOS Y
ANÁLISIS ESTADÍSTICO DE DATOS
Antecedentes.
Las primeras nociones del diseño de experimentos se remontan a principios del siglo
XX, siendo sus impulsores personajes de base estadística y creativa como sir Ronald
Fisher y William S. Gosset (alias Student). Sus trabajos estaban orientados,
básicamente, al desarrollo de experimentos para la agricultura, donde no se puede
hacer un experimento hoy y verificarlo mañana ya que el crecimiento de una planta
puede durar varios meses. La extensión de estos conceptos se atribuye al japonés Dr.
Genichi Taguchi que lo incorporó como herramienta para el aseguramiento de la calidad
en el ciclo de diseño de los productos. Estas herramientas se han ido posicionando muy
lentamente, quizás porque los conceptos estadísticos son poco entendidos en las
prácticas industriales. El diseño de experimentos tiene una enorme aplicación en la
industria porque permite mejorar el rendimiento de los procesos y la calidad de sus
productos. También en el desarrollo de nuevos productos, en plantas piloto y al nivel de
laboratorio, el diseño estadístico de experimentos desempeña un papel muy importante.
Múltiples ejemplos de aplicaciones se dan en biotecnología, química, veterinaria,
agronomía, educación entre otras, en las que se realiza investigación experimental,
siendo así esta metodología una herramienta de mucha utilidad (Castaño y Domínguez,
2001).
El diseño estadístico de experimentos se debe usar como una metodología que permite
plantear distintas estrategias para seleccionar, controlar, analizar e interpretar diferentes
condiciones de estudio en un fenómeno de una manera objetiva y sistemática. En este
contexto, la aplicación del diseño de experimentos en un proceso metalúrgico, como lo
es la hidrometalurgia, podría ser de gran utilidad para evaluar varios factores y
determinar su efecto sobre la recuperación o ley del metal de interés.
Generalidades.
Los investigadores realizan experimentos virtualmente en todos los campos del saber,
por lo general para descubrir algo acerca de un proceso o sistema en particular.
Literalmente, un experimento es una prueba o ensayo. Un experimento diseñado es
una prueba o serie de pruebas en las cuales se inducen cambios deliberados en las
variables de entrada de un proceso o sistema, de manera que sea posible observar,
medir e identificar las causas de los cambios en la respuesta de salida.
Suele ser posible visualizar el proceso como una combinación de máquinas, métodos,
personas y otros recursos que transforman alguna entrada (a menudo un material) en
una salida que tiene una o más respuestas observables. Algunas de las variables del
proceso X1, X2,..., Xp son controlables, mientras que otras Z 1, Z2,..., Zq son
incontrolables (aunque pueden ser controlables para los fines de una prueba).
Entre los objetivos del experimento pueden incluirse:
Por otro lado, posible considerar a la experimentación como parte del proceso científico
y una de las formas en que se aprende el cómo funcionan los sistemas o procesos. Por
lo general, este aprendizaje se da a través de una serie de actividades en las cuales se
formulan hipótesis acerca de un proceso, se realizan experimentos para generar datos
a partir del proceso, y entonces se usa la información del experimento para establecer
nuevas hipótesis, que llevan a realizar nuevos experimentos.
El diseño experimental es un medio de importancia crítica en el medio de la ingeniería
para mejorar el rendimiento de un proceso. También se emplea extensamente en el
desarrollo de nuevos procesos. La aplicación de técnicas de diseño experimental en
una fase temprana del desarrollo de un proceso puede dar como resultado:
1. Mejora en el rendimiento del proceso.
2. Menor variabilidad y mayor apego a los requerimientos nominales u objetivo.
3. Menor tiempo de desarrollo.
4. Menores costos globales.
Por lo tanto, el uso del diseño experimental puede dar por resultado productos con
mayor confiabilidad y mejor funcionamiento en el campo, menores costos, y menor
tiempo de diseño y desarrollo del producto (Montgomery, 1991).
Donde:
Es evidente que este tipo de función penalizara incluso las desviaciones pequeñas de y
respecto al objetivo T. Una vez más, esto se desvía del pensamiento occidental
tradicional, que suele imponer penalizaciones solo a los casos en que y cae fuera de las
especificaciones superior e inferior.
Análisis del arreglo ortogonal. El análisis del arreglo ortogonal de Taguchi es usado
para producir los mejores parámetros para el diseño óptimo del proceso, con el mínimo
número de experimentos (pruebas). Esta experimentación busca encontrar cuál es el
mejor material, la mejor presión, la mejor temperatura, la mejor formulación química, o
el tiempo de ciclo más apto, etc. Todo con el propósito de lograr la longitud, la amplitud,
o la durabilidad que se desea, tomando el costo que implica.
Nivel. Es una de las selecciones del factor a ser evaluada (por ejemplo si la velocidad
del tornillo de una maquina es el factor a ser investigado, los dos niveles de ese factor
podrían ser 1200 y 1400 rpm). Es la modalidad específica dentro de un factor.
En un diseño experimental, el investigador debe elegir los factores que variarán en el
experimento, los intervalos de dicha variación y los niveles específicos a los cuales se
hará el experimento. También debe considerarse la forma en que se controlaran estos
factores para mantenerlos en los valores deseados, y cómo se les medirá. Es
importante investigar todos los factores que pueden ser de interés, y no depender
demasiado de la experiencia pasada; en particular durante las primeras etapas de la
experimentación o cuando el proceso no está muy avanzado. Cuando el objetivo es el
escrutinio de factores o la caracterización del proceso, suele ser mejor mantener bajo el
número de niveles de los factores (lo más común es usar dos niveles).
Su aplicación puede ser ilustrada en las Figuras 3.1 y 3.2. De una manera similar a la
situación de dos niveles por factor, la selección de los tres niveles específicos a ser
probados depende de la cuestión bajo investigación. La prueba a tres niveles puede ser
usada por el experimentador para enfocarse sobre un área particular de los posibles
factores establecidos, para optimizar la respuesta sobre un rango tan grande como sea
posible.
Un factor a dos niveles que interactúa con un factor a dos niveles requiere un grado de
libertad (1*1 = 1).
Un factor a tres niveles que interactúa con un factor a tres niveles requiere de cuatro
grados de libertad. (2*2 = 4).
Un factor a tres niveles que interactúa con un factor a dos niveles requiere dos grados
de libertad (2*1 = 2).
La Tabla 3.3. nos dice que si el factor A fue asignado a la columna 1, el factor B fue
asignado a la columna 2 y el factor C a la columna 3, entonces la prueba número 2
sería dispuesta con A en el nivel 1, B en el nivel 2 y C en el nivel 2.
La suma de los grados de libertad requeridos para cada columna (una columna a 2
niveles requiere 1 grado de libertad y una columna a 3 niveles requiere 2 grados de
libertad) es igual a la suma de los grados de libertad disponibles en la preparación. Otra
propiedad de los arreglos es que la ortogonalidad es mantenida entre las columnas. La
ortogonalidad es la propiedad que permite a cada nivel de todo factor igualar el impacto
en la respuesta promedio a cada nivel de los otros factores. Usando un L4 como un
ejemplo, para la prueba donde la columna 1 (factor A) está en el nivel 1, la columna 2
(factor B) es probada un número igual de veces en el nivel bajo y en el nivel alto. Esto
también es verdadero en la columna 1 en el nivel 2, de hecho, la ortogonalidad se
mantiene para las tres columnas.
Las gráficas lineales son figuras de líneas y puntos. Los puntos representan los factores
que pueden ser asignados a los arreglos ortogonales y las líneas representan la posible
interacción de los dos puntos unidos por la línea. Los números próximos a los puntos y
líneas corresponden a los números de columna en el arreglo ortogonal.
1 3 2
Esto permite dar solución al problema exhibido por la situación, usando un número
mínimo de pruebas.
La cuestión acerca de que, si una interacción existe o no es un tema de discusión
importante que debe quedar establecido en la preparación del experimento. Si una
interacción existe y no se tomaron las precauciones en la preparación experimental, su
efecto llega a ser mezclado o confundido con el efecto del factor asignado a la columna
donde la interacción estaría asignada. El análisis no será capaz de separar estos dos
efectos. Esta es una razón importante del porque las corridas confirmatorias son
necesarias. Las corridas confirmatorias deben hacerse con los factores no significativos
ajustados a sus diferentes niveles, solo para asegurarse.
Otra forma de minimizar el efecto de las interacciones es usar un arreglo ortogonal L12,
L18 o L36. Estos arreglos tienen la propiedad especial de que algunas, o todas, las
interacciones entre columnas son extendidas a todas las columnas más o menos
equitativamente en lugar de ser concentradas en una sola columna. Esta propiedad
puede ser usada por el experimentador para clasificar la contribución de los factores sin
preocuparse de las interacciones. En ocasiones, esto puede ser una herramienta
valiosa para el experimentador. Las gráficas lineales para esos arreglos dicen cuales
interacciones pueden ser estimadas y cuáles no.
Taguchi recalca la evaluación de tantos factores principales como sea posible y rellenar
las columnas sin asignar, hay pocas situaciones donde algunos esquemas de
asignación de columna son mejores que otros. El razonamiento detrás de estas
selecciones es que ellos minimizan la confusión de no sospechar de las interacciones
de dos factores con los factores principales.
4. Elección del diseño experimental. Si los tres pasos anteriores se han seguido de la
manera correcta, este cuarto es relativamente fácil. Para elegir el diseño es
necesario considerar el tamaño muestral (número de repeticiones);
Seleccionar un orden adecuado para los ensayos experimentales, y determinar si hay
implicado bloqueo u otras restricciones de aleatorización. Es importante tener presente
los objetivos experimentales al seleccionar el diseño. En muchos experimentos de
ingeniería se sabe de antemano que algunos factores producen respuestas diferentes.
Consecuentemente, hay interés en identificar qué factores causan esta diferencia y en
estimar la magnitud del cambio de la respuesta.
Análisis de datos.
Una vez que se tienen los datos de los experimentos, estos deben ser analizados
mediante métodos estadísticos de modo que los resultados y conclusiones sean
objetivos más que apreciativos. Si el experimento se diseñó correctamente y si se ha
realizado conforme al diseño, los métodos estadísticos que se requieren no son
complicados. Existen muchos paquetes de software para el análisis de datos, que
incluso proporcionan métodos gráficos sencillos pero importantes para la interpretación
de los datos. La principal ventaja de los métodos estadísticos es que agregan
objetividad al proceso de toma de decisiones. Las técnicas estadísticas, aunadas a un
buen conocimiento técnico o del proceso y al sentido común, suelen llevar a
conclusiones razonables. Uno de lo métodos estadísticos necesarios e indispensable
para el análisis de datos es el Análisis de Varianza, tema que se trata a continuación.
Análisis de varianza.
El análisis de varianza es un procedimiento de análisis de una matriz, que divide la
variación total, medida en un conjunto de datos. Estas divisiones son las porciones
debidas a la diferencia en la respuesta entre los niveles de cada factor. El número de
grados de libertad asociados con un arreglo ortogonal es también el número máximo de
Divisiones que pueden hacerse. El concepto de análisis de varianza se ilustra mejor con
la siguiente explicación: En un experimento de un factor, las medidas (u observaciones)
se obtienen para A grupos independientes de muestras, donde el número de medidas
en cada grupo es B. Hablamos de A tratamientos, cada uno de los cuales tiene B
repeticiones o réplicas. Los resultados de un experimento de un factor se pueden
presentar en una tabla con A filas y B columnas, como indica la Tabla 8.2. Aquí X jk
denota la medida en la j-ésima fila y en la k-ésima columna, donde j = 1,2,..., A y donde
k = 1,2,..., B. Por ejemplo, X 35 se refiere a la quinta medida para el tercer tratamiento
(Montgomery, 1991; Spiegel, 1991).
Tabla 3.4. Presentación de resultados por tratamiento.
X
1
Tratamiento 1 X11, X12,..., X1b
X
2
Tratamiento 2 X21, X22,..., X2b
b
1
Xj= X jk j = 1,2,..., a (2)
b k 1
El punto en X j se usa para anunciar que el índice k se ha sumado. Los valores X j se
llaman medias de grupo, medias de tratamiento o medias de fila. La media global es la
media de todas las medidas en todos los grupos y se denota por X :
a b
X = 1 jk
X
(3)
ab j 1 k 1
Definimos la variación total, denotada por V, como la suma de los cuadrados de las
desviaciones de cada medida respecto de la media global X :
Escribiendo la identidad
X jk X X jk X j X j X (5)
X X
j ,k
jk X 2
j ,k
jk X j 2 X
j ,k
j X 2
(6)
O sea
X X
jk X
2 jk X j b X j X
2 2
(7)
j ,k j ,k j
Llamamos a la primera suma de la derecha de (6) y (7) la variación dentro de los
tratamientos (puesto que implica a los cuadrados de las desviaciones de X jk respecto
(5)
de las medias de tratamientos X j ) y la denotamos por Vw .
Luego
V X
W jk X j 2 (8)
j ,k
La segunda suma del lado derecho de (6) y (7) se llama la variación entre tratamientos
(ya que involucra a los cuadrados de las desviaciones de las diversas medias de
tratamientos X j respecto de la media global X ) y se denota por VB.
Así pues:
V
B X j X b X j X
2 2
(9)
j ,k j
V VW VB (10)
Para minimizar la tarea de calcular las variaciones precedentes, son convenientes las
formas siguientes:
T2
V X 2jk (11)
j,k ab
b j ab
VW V VB (13)
T X T X
jk j jk (14)
j ,k k
En la práctica es conveniente restar alguna cantidad fija de todos los datos de la tabla
para simplificar los cálculos; tal operación no tiene efecto alguno sobre el resultado
final. Ahora bien, podemos considerar cada fila de la Tabla 8.2 como una muestra aleatoria
de tamaño b de la población para un tratamiento particular. Los X jk diferirán de la media
Poblacional j para el tratamiento j-ésimo por un error de azar o error aleatorio, que
denotamos por jk ; así pues:
X jk j jk (15)
X jk j jk (16)
Se puede demostrar que los valores esperados de VW ,VB y V vienen dados por:
o no. S W2 es el cuadrado medio de la variación dentro de los tratamientos. Por otro lado,
vemos de (22) y (23) que sólo si H 0 es verdadera (o sea, j 0 ) tendremos:
VB 2 V 2
E y E (22)
a 1 ab 1
2 VB V
S 2 ab 1 (23
S B a 1 y
Los cálculos que requiere el contraste anterior se resumen en la Tabla 8.3, la cual
recibe el nombre de Tabla de Análisis de Varianza. En la práctica, se calcula V y VB
por el método largo (ecuaciones 6 y 9) o por el método corto (ecuaciones 11 y 12),
calculando después VW V VB . Haremos notar que los grados de libertad para la
variación total (o sea, ab 1) son igual a la suma de los grados de libertad para las
(5)
variaciones dentro de los tratamientos y las variaciones entre tratamientos .
S 2B
Entre tratamientos,
2 VB 2
a 1
2 S
SB
VB b X j X
W
VW V V B
Total,
V VB VW
ab 1
X jk X 2
j ,k
BIBLIOGRAFIA.
Murray R. Spiegel, “
.
4. LIXIVIACIÓN DE PIRITA CONTENIDA EN CARBÓN.
Emma Teresa Pecina Treviño.
Francisco Raúl Carrillo Pedroza.
Ma. de Jesús Soria Aguilar.
Luis David Hernández Sánchez.
El carbón es empleado como una fuente de energía primaria para una gran variedad de
procesos industriales, principalmente en la industria siderúrgica y en el sector de
producción de energía eléctrica. Sin embargo, uno de los principales contaminantes de
los procesos de combustión del carbón son los óxidos de azufre (SO x), proveniente del
azufre contenido en este combustible. Este Capítulo presenta una revisión de la
química de los procesos de desulfuración del carbón y aborda, en particular, como caso
de estudio, la desulfuración de carbón térmico y siderúrgico. Se incluye resultados un
análisis termodinámico empleando el software HSC v 5.01, así como un análisis
cinético y estadístico de datos de la lixiviación o disolución de pirita, o remoción de
azufre, contenido en carbón siderúrgico y térmico.
El carbón mineral es un combustible que incluye material inerte (rocas y humedad) con
más de 50% de material carbonaceo. Fue formado de material vegetal compactado,
endurecido, alterado por procesos químicos y de metamorfosis con la ayuda del calor, y
altas presiones durante los períodos geológicos. El carbón tiene muchos usos
importantes, los más significativos son: generación de energía eléctrica, fabricación de
acero y fabricación de cemento (Apenzaller, 2006). Sin embargo, el uso extensivo de
este energético es ampliamente cuestionado por sus efectos ambientales negativos,
debido a la generación de contaminantes durante los procesos de combustión del
carbón, principalmente los óxidos de azufre (SOx), proveniente del azufre contenido en
este combustible. Por ello, los esfuerzos para disminuir la emisión de SO2 se han
encaminado a desarrollar tecnologías que permitan obtener un ambiente más limpio en
los procesos que emplean este tipo de energéticos (Apenzaller, 2006; Lin et al., 1999).
Por lo tanto, la oxidación anódica de la pirita puede ocurrir de acuerdo a las siguientes
reacciones (Bailey and Peters, 1976; Lowson, 1982):
+3 -
FeS2 = Fe + 2Sº + 2e (1)
+3 -2 + -
FeS2 + 8H2O = Fe + 2SO4 + 16H + 15e (2)
FeO*OH
1.5
Fe(+3a)
1.0
0.5
0.0 Fe(+2a)
Fe2S3
-0.5 Fe3O4
FeS
-1.0
Fe
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC5\EpH\FeS10(ADS).iep pH
Las reacciones químicas que han propuesto diversos autores para la disolución de la
pirita son: En presencia de oxígeno a elevadas temperaturas y presiones (Deng 1992 y
Papangelakis y col.1991).
o
2FeS2 + 2H2SO4 + 3O2 = Fe2(SO4)3 + 3S + 2H2O (5)
3+ 2- +
FeS2 + 7.5H2O2 = Fe + 2SO4 + H + 7H2O (8)
Oxidación directa:
FeS2 + O3 + H2O + 2 O2 = FeSO4 + H2SO4 (10)
FeS2 + 7/3O3 + H2O = FeSO4 + H2SO4 (11)
Oxidación indirecta:
2/3O3(g) = O2(ac) (12)
FeS2 + 7/2 O2 + H2O = FeSO4 + H2SO4 (13)
2+ 2- +
FeS2 + 2/3O3 + 5/2O2 + H2O = Fe + 2SO4 + 2H (14)
Un método alterno propuesto para la remoción del azufre es la electrólisis. Este proceso
consiste en un reactor electroquímico el cual consta de un depósito en el que se han
sumergido dos electrodos conectados a una fuente de alimentación. Su principio es la
generación de iones fierro que se desprenden de los electrodos para que dichos iones
se hidrolicen y adsorban otros iones presentes en el agua. Las reacciones son:
En el ánodo (de hierro):
+2 -
Fe = Fe + 2e (15)
En el agua, tanto en la superficie del cátodo como del ánodo, ocurre la hidrólisis,
de acuerdo a:
- -
2H2O + 2e = H2 (g) + 2OH (16)
+ -
2H2O = 4H + O2 (g) + 4e (17)
Ozono.
El efecto del ozono como agente oxidante depende del medio acuoso. La Figura 13.2
muestra los resultados obtenidos de pruebas de lixiviación donde observa el efecto de
las diferentes soluciones empleadas como agentes lixiviantes.
1.8
1.6
1.4
Contenido De azufre, %
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
M2 H2SO4 HNO3 HCl NaOH H2O
Las curvas resultantes para los efectos individuales de los parámetros de disolución de
pirita están dadas en la Figura 13.3. La Figura 13.3a confirma que la máxima disolución
de pirita es obtenida cuando se emplea el ácido nítrico. El incremento de la
concentración de ácido (promedio de los diferentes ácidos) no tiene un efecto
significativo (Figura 13.3b). Sin embargo, un incremento en los niveles de factores, tal
como H2O2 (Figura 13.3c) y O3 (Figura 13.3d) resultan con un aumento importante
significativo en los valores promedio de remoción de azufre. Finalmente, la Figura 13.3e
muestra el efecto de la temperatura, la cual favorece la disolución hasta los 45 °C. A
mayor temperatura se observa un decremento, posiblemente debido a la menor
absorción de los oxidantes en el medio acuoso, principalmente el ozono (más soluble a
bajas temperatura).
35 35
HNO3
30 30
Promedio
Promedio
25 HCl 25
H2SO4
20 20
H 2O
15 15
0 1 2 3 4 5 0 0.25 0.5 0.75 1 1.25
Solución Acuosa [Acido], M
35 50
45
30
40
Promedio
35
Promedio
25 H2O2, 1M
30 Sin H2O2
25
20
20
15 15
0 0.25 0.5 0.75 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
40
35
Promedio
30
25
20
15
10 20 30 40 50 60 70
Temperatura, ºC
Electrólisis.
En la Figura 4.4 se muestra un gráfico comparativo de la remoción de azufre,
principalmente pirítico, en presencia de los diferentes agentes oxidantes, como el
peróxido de hidrógeno (H2O2), o el ozono, en medio ácido (HCl).
La electrólisis, observándose resultados muy semejantes en todos los reactivos
oxidantes o incluso con sus combinaciones. La electrólisis permite disolver la pirita sin
el uso de agentes oxidantes adicionales e incluso, en un medio acuoso neutro, como el
agua (columna sombreada en gris de la figura). Obviamente, la combinación de
reactivos oxidantes permite incrementar el porcentaje de remoción, con el consecuente
costo.
50
45
40
% de remoción de azufre total
35
30
25
20
15
10
0
O3, pH ácido H2O2, pH ácido H2O2 + O3, pH ELEC salino, pH H2O2+O3+ELEC,
acido neutro pH ácido
Tipo de tratamiento
Como lo muestra la Figura 4.4, la electrólisis permite disolver la pirita sin el uso de
agentes oxidantes adicionales e incluso, en un medio acuoso neutro, como el agua
(columna sombreada en gris de la figura). Obviamente, la combinación de reactivos
oxidantes permite incrementar el porcentaje de remoción, con el consecuente costo.
Para ello, se puede evaluar el efecto de parámetros como el tiempo de prueba, la
concentración de sal, usada como medio electrolítico, o el uso de otro agente oxidante,
como el peróxido. En la Figura 13.5 se puede observar que de los tres factores, el más
importante es el tiempo, obteniéndose una remoción de azufre importante en los
primeros 5 minutos, del orden del 28 %, disminuyendo de 3.5 hasta 2.5 % de contenido
de azufre en un carbón alto azufre. Luego, la remoción alcanza hasta el 35 % en 10
minutos, obteniendo un contenido de azufre del 2.2 %. Posteriormente, no hay una
remoción significativa en 5 minutos más de tratamiento. En el caso del peróxido de
hidrógeno y la sal, NaCl, se puede observar que al incrementar la concentración de
estos reactivos, prácticamente no hay un efecto significativo.
Esto indica que posiblemente la remoción de azufre se deba más al proceso
electrolítico y que la presencia de un agente oxidante como el peróxido y un agente
conductor como la sal, no tienen gran impacto en el proceso. Es importante considerar
que el pH de las soluciones acuosas es 7.
La Tabla 4.2 muestra que el SCM por control de difusión de la capa de producto
representada por la ecuación (21), describe bien los datos experimentales con respecto
a otros. Previamente las etapas de formación de sulfuro elemental y/o capa de sulfato,
durante la disolución de la pirita en soluciones ácidas de de sulfúrico y ácido clorhídrico
adquiere relevancia, porque de acuerdo con los resultados de la difusión a través de la
capa de producto como la etapa cinética controladora.
2
Tabla 4.2. Coeficientes de correlación (r ) obtenido de datos experimentales
graficados de acuerdo a los modelos cinéticos.
2
Coeficientes de correlación (r ) para modelos cinéticos
Medio acuoso Concentración, SCM control SCM control por modelo
M
por difusión reacción química estocástico
0.25 0.97 0.15 0.67
HCl 0.5 0.7 0.56 0.19
1 0.83 0.02 0.04
0.25 0.99 0.26 0.73
H2SO4 0.5 0.97 0.7 0.34
1 0.85 0.05 0.1
0.25 0.94 0.97 0.99
HNO3 0.5 0.97 0.81 0.89
1 0.94 0.72 0.86
4 40
3.5 35
3 30
% S removido
% S total
2.5 25
2 20
1.5 15
1 10
0.5 5
0 0
0 10 20
Tiempo, min
35
30
25
S%removido.
20
15
10
5
0
0 0.5 1 1.5
H2O2
40
35
30
25
% Sremovido
20
15
10
5
0
0 0.2 0.4 0.6
Sal
CONCLUSIONES
Los resultados de éste estudio indican que la disolución de la pirita es posible bajo
condiciones oxidantes, como las generadas con el O 3, el H2O2 o electrólisis. En
general.
Este efecto favorable es encontrado para todos los tipos y concentraciones de ácidos
experimentados en este estudio. La adición del H 2O2 incrementa el potencial oxidante;
pero eventualmente, el H 2O2 es descompuesto por los iones ferrosos libres. El principal
beneficio del ozono, es su continua aplicación en la solución, que promueve la
+2 +3
oxidación de Fe a Fe ; en consecuencia, más oxidación del sulfuro y su disolución.
Sin embargo, los productos de reacción, incluyendo el azufre metálico o incluso los
sulfatos, se propagan a través de la película de líquido y capa porosa de la matriz del
carbón. Consecuentemente, la cinética de todos los procesos es afectada por la
velocidad de los productos de difusión y si este es el caso de una precipitación, la
cinética se ve disminuida y eventualmente detenida.
Los resultados obtenidos muestran que la electrolisis, que es un proceso muy empleado
en el tratamiento de aguas residuales, puede ser una tecnología muy interesante para
disminuir el contenido de azufre en carbón, así como un proceso para la obtención de
carbón impregnado con fierro, material que es empleado actualmente también en el
tratamiento de aguas residuales. Estos resultados permiten abrir un área de
oportunidad tecnológica para el tratamiento de carbón alto azufre, el cual, precisamente
por su alto contenido de azufre, es más difícil de obtener las especificaciones de calidad
en las actuales plantas lavadoras, especificaciones requeridas para las aplicaciones
actuales de generación de energía y siderurgia.
BIBLIOGRAFÍA
Antonijevic, M. M., Dimetrijevic, M., M., Jankovic, Z. , Hydrometall., 1996, 46, 71-83.
Antonijevic, M. M., Dimetrijevic, M., M., Jankovic, Z.., Hydrometall., 2003, 71, 329-334.
Apenzaller, Tim, The coal paradox, National Geographic, 2006, March, 99-103.
Ayha, F., Abayak, H., Saydut, A., Energy Fuels, 2005, 19, 1003-1007.
Baruah, B., Saika, B., Kotoky, P., Rao, P., , Energy Fuels, 2006, 20, 1550-1555.
5. LIXIVIACIÓN CON TIOUREA DE UN MINERAL OXIDADO
CON CONTENIDOS DE PLATA Y MANGANESO.
Desde los inicios del siglo XX, el proceso de extracción de oro y la plata ha sido la
cianuracion en presencia de aire. No obstante, el cianuro es una sustancia de alta
toxicidad y de una repercusión al medio ambiente que además presenta muy poca
efectividad ante minerales refractarios que son aquellos en los que no se logra la
extracción de manera eficiente, debido a la presencia de elementos como arsénico,
antimonio, manganeso. Los minerales de plata con alto contenido de manganeso, del
orden de 2-10%, no son actualmente procesados, por los bajos niveles de extracción de
plata que se tienen al emplear la cianuración. En este Capítulo se presenta un
tratamiento alternativo para la extracción de plata de un mineral con alto contenido de
manganeso, empleando una serie de tratamientos no convencionales, como el uso de
ácido acético como pre-tratamiento y la lixiviación con tiourea.
La forma en que la plata se extrae de las minas depende del tipo y las características
del mineral con lo que este asociado. Muchas minas de plata están bajo tierra, donde
las vetas de plata han sido localizadas junto con otros minerales. Encontrar las vetas
implica métodos de perforación y exploración. La plata es uno de los minerales de
mayor importancia en la actualidad, debido sus múltiples aplicaciones tanto en la
industria química, metalúrgica y en la vida diaria.
Desde los principios de siglo XX y hasta la fecha el método utilizado para la extracción
de la plata es el proceso de MacArthur-Forrest. Este proceso denominado cianuración
se basa en la formación de complejos solubles de oro y plata con el cianuro de sodio o
de potasio en condiciones alcalinas para evitar pérdidas de cianuro por conversión a
ácido cianhídrico bajo condiciones de pH menores de 9.5, el cual presenta algunos
inconvenientes como lo son: una baja velocidad de lixiviación (10-18h); debido a la
presencia de metales como: hierro, cobre, plomo, arsénico que a su vez compiten en la
formación de complejos con el cianuro o lo inhiben, incrementando el consumo de este
reactivo; por otra parte la toxicidad del cianuro genera problemas de contaminación y
costos en el tratamiento de los efluentes residuales.
En México existen muchas menas de baja Ley, así como otras en las que el oro y la
plata se encuentran ocluidos o asociados a minerales de hierro, arsénico, manganeso y
silicio, los cuales se clasifican como depósitos refractarios auríferos y argentíferos.
Los minerales de plata con manganeso son refractarios al proceso convencional de
cianuración, dado que los niveles de extracción de plata son muy bajos, del orden del
20 %, lo cual no es atractivo económicamente. Esta baja extracción de plata es porque
está íntimamente asociada a los minerales de manganeso, comúnmente en la forma de
criptomelano argentífero (López-Valdivieso; Reyes-Bahena, AIMMGM, 1997).
La tiourea CS(NH2)2 compuesto orgánico, cuyos cristales se disuelven en agua para producir una forma
acuosa estable en soluciones ácidas; su solubilidad en agua está en función de la temperatura, el único rasgo
importante es que la solución acuosa de tiourea reacciona con ciertos iones de metales de transición para formar
complejos catiónicos estables, la siguiente reacción generaliza la forma en que la tiourea forma complejo:
Me x(TU)Me(TU) (1)
Dónde:
Me metal
N número de valencia
TU tiourea
X número de coordinación estequiométrico
Kf constante de formación total
La tiourea (TU), compuesto orgánico que en condiciones relativamente ácidas (pH 1-2)
y en presencia de un oxidante adecuado como el sulfato de hierro o el peróxido de
hidrógeno, permite la formación de complejos solubles de oro y plata, como se presenta
en las siguientes reacciones:
80
60 pH 0.5
pH 1.0
40 pH 1.5
Ag, % de extracción
20
0
0 2 4 6 8 10
Tiempo, horas
Figura 5.2 Extracción de plata con respecto al pH.
Se puede observar el efecto significativo que tiene el pH. Esto se debe principalmente a
que la tiourea es más estable a pH ácido, con lo cual permite la disolución de más plata.
A pH mayor de 1 (incluso pudiera ser entre 0.5 y 1), la extracción de plata disminuye
drásticamente. Así, a pH de 0.5, la extracción es de más del 90 % en una hora de
tratamiento, mientras que a pH mayores, la extracción no alcanza el 40 %.
La lixiviación ácida con tiourea del mineral pre tratado con ácido acético muestra que la
solución resultante contiene la plata y el manganeso del mineral. Por lo tanto, la
solución deberá ser tratada posteriormente para la recuperación de ambos metales.
Dada la diferencia en electronegatividad, así como la diferencia de solubilidades entre
el complejo formado por la tiourea y la plata, así como el de los iones de manganeso, la
posibilidad de separación mediante electrodeposición o extracción por solventes sería
relativamente fácil.
Con el fin de comparar estos resultados con la cianuración convencional, el mineral fue
tratado, sin y con pretratamiento con ácido acético (a fin de tener el mismo sistema
comparativo con la tiourea). Los resultados se muestran en la Figura 4.4, en la cual se
incluye la lixiviación con tiourea a pH = 0.5incluye la lixiviación con tiourea a pH = 0.5.
100
80
extracción
60
pH 0.5
pH 1.0
%
40
pH 1.5
Mn,
20
0 02468
10
Tiempo, horas
Figura. 5.3 Extracción de manganeso variando el pH.
4
5.
CONCLUSIONES.
Por la naturaleza del mineral, la lixiviación con cianuro mostró porcentajes de extracción
bajos, ya que, dicho proceso presenta estos rendimientos ante minerales refractarios no
siendo así el caso de la tiourea que es todo lo contrario, junto a él, el tiempo de
agitación que es aproximadamente de 4 - 6 horas mientras que del convencional es de
18 - 27 horas.
Con el pretratamiento propuesto (poner el mineral con ácido acético diluido) es posible
obtener rendimientos de extracción muy cercanos a los obtenidos en la digestión ácida,
ya que, esta última es el medio más riguroso y confiable para la cuantificación de los
metales preciosos en las muestras del mineral. A diferencia del método convencional, la
lixiviación con cianuro, presentó bajos rendimientos del orden de 30 – 40 %, un
resultado esperado debido a la naturaleza y composición de la muestra de este mineral.
Se puede concluir que el método propuesto presenta muy buenos resultados tanto
económicos como ambientales y de salud, es decir y podría ser una alternativa ante el
método convencional de cianuración. Para una posible implementación a nivel industrial
es necesario realizar un estudio económico.
BIBLIOGRAFÍA.
Parga, J.R., Carrillo F.R., Avances en los métodos de recuperación de oro y plata de
minerales refractarios. Revista de Metalurgia, 32(4), 1996, 254-261.
Gherrou A., Kerdjoudj H., Molinari R., Drioli E., “Removal of silver and copper ions from
acidic thiourea solutions with a supported liquid membrane containing D2EHPA as
carrier”. Separation and Purification Tecnology, 28, 2002, 235-244.