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ANA (3 preguntas y 3 diagramas)

a) Se lleva a cabo en dos reactores de mezcla completa con un tiempo de


permanencia de la salmuera de aproximadamente 30min cada uno.

La finalidad del tratamiento es la remoción de iones de Ca, Mg y SO4.

En el primer reactor se logra disminuir el residuo de Na2SO4 a un intervalo de 3-5g/l al


adicionar BaCl2, la reacción involucrada es la siguiente:

En el segundo reactor se adiciona Na2CO3 al 15% en exceso a un nivel de 0,2-0,6g/ las


reacciones involucradas son las siguientes:

b) BaCl2: se inyecta una solución de BaCl2 al 15% para reducir los sulfatos de
Na2SO4 presentes en la solución a un intervalo de 3-5g/L.

Na2CO3 y NaOH: se adiciona con el objetivo de disminuir los niveles de Ca+2 y Mg+2
provenientes de la sal fresca.
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a)

Para disminuir la concentración de solidos suspendidos el proceso consta de una zona de


filtrado primario, en la cual se emplean tres filtros verticales en paralelo que usan como medio
filtrante, carbón de antracita, removiendo así la mayoría de solidos suspendidos. La salmuera
filtrada pasa a la zona de filtrado secundario, al tanque de alimentación de los filtros pulidos,
donde se eliminan principalmente los compuestos insolubles (Ca, Fe, Ni, Mg) ya que posee en
su interior una serie de platos que utilizan elementos filtrantes de hojas verticales cubiertos
por una capa de celulosa vegetal, estos cumplen la función de mantener una concentración de
solidos suspendidos por debajo de 1ppm

b)

La salmuera es tratada químicamente en dos tanques de mezcla completa a fin de remover las
impurezas provenientes de la sal, tales como cloruro de sodio y cloruro de magnesio. Luego, la
salmuera se transfiere a un clarificador (e1-th101) para precipitar los sólidos provenientes de la
sal y los que se originan de la reacción, después circula por un sistema de filtrado primario y
secundario para tratar los sólidos en suspensión. Culminado el filtrado, la salmuera pasa a través
de un sistema de intercambio iónico que consta de tres columnas (t-171 a/b/c) donde se
remueve la dureza a niveles por debajo de 25ppb.

En el reactor (E1 – TK104), se agrega una solución de carbonato de sodio al 15% de peso que
reacciona con el calcio en la salmuera sin tratar, para formar el CaCO3 insoluble. En la
práctica, se añade suficiente Na2CO3 para mantener un exceso de 0.5-0.7g/l en la salmuera
tratada, asegurando así que la reacción sea llevada hasta el lado del producto.

Na2CO3  CaCl2  CaCO3 (s)  2 NaCl


Además, en dicho reactor se inyecta una solución de hidróxido de sodio al 12% de peso, con
exceso a un nivel de 0.2-0.3g/L. El hidróxido de sodio reacciona con el cloruro de magnesio
para formar Mg(OH)2 insoluble.

2NaOH  MgCl2  Mg (OH )2 (s)  2NaCL

VER DIAGRAMA DE SALMUERA PRIMARIA

c)

La salmuera se acidifica para remover la soda cáustica y los carbonatos provenientes de las
etapas de tratamiento anteriores. Se añade ácido clorhídrico al 32%, ajustando el pH entre 5 y
6 antes de que la salmuera entre al tanque de almacenamiento de salmuera ultra pura (E1-
TK114)

NaOH + HCl - NaCl + H2O

De igual forma el HCl también reacciona con el sulfato de sodio presente

Na2CO3 + HCl - NaHCO3 + NaCl

Al culminar estas reacciones de neutralización se encuentra que el pH es de 6.8. Al añadir más


ácido se produce una conversión parcial de bicarbonato de sodio a dióxido de carbono, cloruro
de sodio y agua, llegando el pH hasta 5 – 6; este valor de pH también permite que parte del
bicarbonato de sodio remanente reaccione en el tanque.

NaHCO3 + HCl - CO2 + NaCl +H2O

3. En la sección de electrolisis de la salmuera:

a) Cuál es el objetivo de aplicar HCl al 32% en esta sección. Incluye las reacciones
químicas e identifique los equipos.
La salmuera ultra pura pasa por un proceso de acidificación donde se agrega HCl
(32%) para completar la conversión de los iones bicarbonatos 𝐻𝐶𝑂3− a CO2(g).
Reacciones involucradas:

𝑁𝑎𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙


𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂

La salmuera agotada proveniente del área de electrolisis fluye por gravedad a un tanque
receptor, donde se le agrega ácido clorhídrico al 32% con el objetivo de disminuir el pH
a 1.8-2 y desplazar el cloro gas disuelto (como acido hipocloroso), produciéndose la
siguiente reacción de equilibrio hacia la derecha:

𝐻𝐶𝑙 + 𝐻𝑂𝐶𝑙 → 𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂

El ácido clorhídrico añadido también reacciona con el sulfato de sodio presente, de


acuerdo a las siguientes reacciones:

b) Cuál es el objetivo de recircular NaOH a los electrolizadores

La soda, a una concentración aproximada de 32 %, fluye por gravedad desde el colector


de la sala de celdas hasta el tanque de circulación (E4-TK401); una pequeña parte se
bombea de éste al evaporador, sirviendo a una variedad de procesos que la necesitan
dentro de los límites de batería. El resto de la soda cáustica se diluye con agua
desionizada para luego ser enfriada y devuelta a los electrolizadores con una alta
velocidad de flujo, a objeto de mantener la temperatura de las celdas y minimizar los
gradientes de concentración dentro de las mismas.

c) Como se forma el CL2

La electrólisis del cloruro de sodio y agua produce cloro, hidrógeno e hidróxido de


sodio de acuerdo a la siguiente reacción estequiométrica:

2 𝑁𝑎𝐶𝑙 (𝑎𝑞) + 2 𝐻2𝑂 (𝑙) → 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔)

La salmuera ultra pura se calienta a 80°C y se envía a la sala de celdas la cual consiste en
dos circuitos de 36 electrolizadores, de 30 celdas cada uno y cada celda posee una
membrana. Estos electrolizadores se alimentan por el fondo, con salmuera por el lado
anódico y con soda caustica al 31% por el lado catódico y por el efecto de la intensidad
de corriente (179000 amperios y 3.5 KV) por cada electrolizador, ocurren las siguientes
reacciones electrolíticas:

En el electrodo positivo (ánodo), los iones cloruro ceden un electrón y se transforman


en cloro, se genera cloro gas mezclado con salmuera agotada.

𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −
2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝑒 −

d) Como se forma el H2

En el electrodo negativo (cátodo), el ion hidrogeno capta un electrón y se transforma


en hidrógeno. Los iones de sodio libres se mueven desde la cámara del ánodo hasta la
del cátodo y reaccionan para formar soda caustica.

2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻 −


𝑁𝑎 + + 𝑂𝐻 − → 𝑁𝑎𝑂𝐻
Carla (4 preguntas y 3 diagramas)

4) En la sección de declorinacion de la salmuera agotada

a) Explique cómo se recupera el Cl2 (g), incluya reacción química e


indique los equipos

En la sección de declorinacion de la salmuera agotada, se elimina el cloro


disuelto en la salmuera proveniente del área de electrolisis, a fin de recircularla
a la sección de saturación.

El Cl2 (g) es recuperado al momento de separarse de la salmuera agotada que


pasa por medio de una “T” de separación, ubicadas a la salida de cada
electrolizador. Una vez separado de la salmuera agotada se pasa por la cámara
de sello de cloro y luego es enviado al área de procesamiento.
La corriente gaseosa se enfría para condensar el agua, la cual se recircula al
declorinador, mientras que el cloro gaseoso se comprime y se envía hacia el
área de procesamiento. La distribución de los equipos de la declorinacion de la
salmuera agotada con las distintas reacciones que ocurren en el proceso se
encuentran en el siguiente diagrama:
b) Cuál es el objetivo de adicionar NAOH y Na2SO3. Indique el lugar
donde se adicionan

Se le añade sulfito de sodio (Na2SO3) al 10% en la declorinación química junto


con soda caustica (NaOH) al 12% al salir de la torre de declorinacion, para la
eliminación total del contenido residual de Cl2 (cloro libre) y además de
NaClO3, de manera que se eviten daños en el proceso de la salmuera saturada
antes de ser recirculada al sistema de saturación, que pudiesen ser ocasionados
por trazas de cloro libre.

5) PROCESAMIENTO DE HIDRÓGENO:
El gas de hidrógeno de cada sala de celdas, se enfría y comprime en dos trenes
de equipos separados. Después de la compresión, se unen los flujos y se envían
a los usuarios que lo requiera; el exceso de hidrógeno es venteado a la
atmósfera.

Después del colector de hidrógeno; el gas entra por el fondo de la torre de lavado,
en donde se enfría por contacto directo, con agua ultra pura para eliminar el NaOH
que cae descendentemente en forma de neblina. El hidrógeno frío sale del tope
del lavador. El agua utilizada para el enfriamiento, circula en un sistema cerrado.
Las bombas de la torre del lavado de hidrógeno, envían el agua de la torre de
enfriamiento se utiliza para bajarle la temperatura.

El hidrógeno que sale de la torre se somete a un proceso de compresión, en


donde un compresor de anillo líquido que usa un sello de agua lo lleva a una
presión aproximada de 735 mmHg. Un separador ubicado “aguas abajo” del
compresor, recoge el agua del sello y permite al gas de hidrógeno salir por el
tope.
La descarga del compresor de hidrógeno, incluye un reciclo y un control
automático para regular la presión en el lado de succión de la unidad. Todos los
compresores dos operando y uno en reserva, descargan a un colector de
hidrógeno.
Area de procesamiento del hidrogeno
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El cloro se envía hacia el área de procesamiento, en donde se somete a enfriamiento, filtrado y


secado a objeto de eliminar la niebla salina y reducir al máximo el contenido de agua. El gas
cloro frío pasa por un sistema (demister), el cual contiene elementos filtrantes, que remueven
partículas del NaCl que arrastra el gas y con esto la niebla salina es eliminada

7.Como se reduce el contenido de H2O a <10ppm en el Cl2(g) identifique los equipo

Después del enfriamiento, casi toda la humedad remanente en el cloro se remueve en


las torres de secado. Tres torres en serie, se utilizan para absorber el vapor de agua del
cloro mediante ácido sulfúrico concentrado (98% aproximadamente), el cual fluye de
torre a torre y en contracorriente con el flujo del gas cloro. Cabe decir que el ácido
sulfúrico que está más concentrado, se pone en contacto con el cloro menos húmedo,
en otras palabras el ácido inicia su recorrido a partir de la 3era. torre, en el orden para
ese período de operación, hasta la 1era. torre.
El cloro húmedo entra a la 1era. torre de secado, aproximadamente a 15°C, con un
contenido de agua cercano al 2.0% en volumen y deja la 3era. torre a 47°C y con menos
de 10 ppm de humedad. Cuando el ácido se pone en contacto con el agua del gas cloro,
ésta se absorbe hasta que la presión de vapor de agua en el gas cloro que deja el tope
de la torre, entra en equilibrio con la presión de vapor del agua ejercida por ácido que
circula en el tope de la sección. La temperatura del gas cloro aumenta con el incremento
de la temperatura del ácido sulfúrico, debido al calor de dilución del ácido sulfúrico que
circula desde la 3era. torre hasta la 1era.
Andrea ( 6 preguntas y 2 diagramas)

8) Como se forman los cloratos y O2 en la planta de cloro-soda? Indique


los equipos donde ocurren las reacciones y las reacciones químicas

Formación de Cloratos:

Los cloratos se producen en la etapa de electrolisis. La membrana se va


desgastando con el tiempo por lo que la capacidad de evitar e impedir el poso
de iones Cl- y OH- se va perdiendo y se comienza a ver la formación de cloratos
y percloratos como resultado de la reacción entre el Cl2 y O2.

Formación de otros subproductos como el Oxigeno: se explica con la reacción


de formación de subproductos

VER DIAGRAMA ELECTROLISIS DE SALMUERA

9) se emplea una torre enfriadora con el propósito de enfriar el cloro gaseoso


para compensar el aumento de temperatura en las etapas de comprensión; y limpiar el
cloro de materia no volátil NCl3 (explosivo en su forma cristalina y seca).
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El cloro pasa por tres etapas de compresión con enfriamiento intermedio con agua y un
enfriamiento similar a la salida, en este punto existe un bypass hacia la alimentación de cloro
seco para controlar la presión de succión

VER DIAGRAMA DE ENFRIAMIENTO Y SECADO

11.Para que se adiciona CCl4. Identifique los equipos:

Antes de la compresión, el cloro seco entra a la succión del “chiller”, donde se lava y se
enfría aproximadamente a -38°C, por contacto directo en contracorriente con cloro
líquido reciclado. En el proceso de lavado, se remueve cualquier impureza y se limpia el
cloro de materia no volátil NCl3 (explosivo en su forma cristalina y seca).
En esta planta, las impurezas orgánicas podrían provenir del uso de grasa en los
electrolizadores, adicional a la corrosión de los colectores de cloro. Cualquier impureza
que se deposite en la torre enfriadora, caerá dentro del fondo del recipiente y será
recolectado periódicamente en un recipiente externo separado, llamado tambor de
fondo del chiller.
Normalmente debe añadirse diariamente una pequeña cantidad de tetracloruro de
carbono CCl4; para garantizar su presencia continua en el tambor y poder mantener la
MNV en solución y así evitar explosiones causadas por la cristalización de NCl3. El chiller
de cloro se purga rutinariamente de la MNV, por lo que también se desaloja algo de
cloro líquido hacia el tambor de fondo.

VER DIAGRAMA DE COMPRESION Y LICUADO

12) ¿Por qué el NaOH se almacena a bajas temperaturas?

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El Cl2 (líquido y gaseoso) se quema en un reactor con el H2 para formar la


combustión cloro-hidrógeno. El H2 y el Cl2 entran al quemador a 0.07 Kg/cm2 (1 psig)
y a una temperatura de 54 ºC y 20 ºC respectivamente. Los gases de H2 y el Cl2 forman
una reacción exotérmica; es decir, esta unión transcurre con gran violencia (mezcla
detonante de cloro) con un fuerte desprendimiento de calor y es producida por la acción
de un quemador.

El calor de esta reacción es eliminado continuamente, gracias a una refrigeración


con agua.

El producto de esta reacción es el cloruro de hidrógeno (gas) que se encuentra


en contracorriente con agua desmineralizada para formar el HCl al 32%, en otra torre
para luego ser almacenado. El agua desmineralizada presenta dos funciones enfriar y
absorber el Cl2 que no ha reaccionado en el depurador de gas de cola.

El cloro es quemado con hidrógeno para producir ácido clorhídrico (HCl). El gas de
cola de cloro, producto de la licuación, se combina con algo de cloro gas de alta
pureza, que proviene de los compresores, a fin de mantener la presión de
alimentación del cloro. El total del flujo de cloro de ambas corrientes se mide y usa
para calcular el flujo de hidrógeno comprimido y mantener siempre un exceso de
éste en el quemador de HCl. El quemador de HCl se alimenta de los gases de
hidrógeno y cloro a una presión cerca de 50 mmHg por encima de la presión
atmosférica y a temperatura de 20 °C y 50 °C para el hidrógeno y el cloro
respectivamente. La temperatura del cloro varía de acuerdo a la relación entre el
gas de cola y el cloro de alta pureza. No hay almacenamiento intermedio y necesidad
de compresión dado que el flujo de los gases son controlados automáticamente
desde la fuente de suministro. El exceso de hidrógeno se mantiene generalmente
entre 4 % y 10 % de su volumen y en base a la relación hidrógeno/cloro. La
concentración del producto se fija al 32%en peso de HCl con un flujo regulado de
agua desionizada como líquido de absorción; dicho líquido entra al tope del
depurador del gas de cola del HCl a través de rociadores lo cual sirve para dos
propósitos, enfriar u absorber el cloro sin reaccionar del gas de cola del depurador.
El líquido de absorción entra al absorbedor a objeto de absorber la mayor parte del
HCl gaseoso a contracorriente.
El producto deseado de HCl al 32% fluye descendentemente a través del absorbedor
y es recolectado en un enfriador de ácido; éste enfriador rodea la cámara central en
la cual el flujo de HCl gaseoso fluye ascendentemente por el absorbedor y pasa al
área de almacenamiento de HCl por acción de la gravedad.
El HCl es recolectado en un pequeño tanque y bombeado a grandes tanques de
almacenamiento. El uso del tanque permite verificar la calidad del producto final.

Los gases de H2 y el Cl2 forman una reacción exotérmica; es decir, esta unión transcurre
con gran violencia (mezcla detonante de cloro) con un fuerte desprendimiento de calor
y es producida por la acción del quemador.

H 2  Cl2 
 2HCl

Angelica (5 preguntas y 1 diagrama COMPLETOOOO)

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El cloro es quemado con hidrógeno para producir ácido clorhídrico (HCl)


15.Porque la temperatura del CL2 húmedo debe mantenerse entre 15-18°C. indique
los equipos.

El gas cloro húmedo, se enfría a 15°C en dos etapa. En la primera, enfriadores de tubos
y carcaza de titanio bajan la temperatura desde 90°C hasta 40°C utilizando agua
proveniente de la torre de enfriamiento. En la segunda etapa, agua sub-enfriada, enfría
el gas cloro a 15°C, en un enfriador (Chiller) de tubos y carcaza, igualmente a base de
titanio, donde se separa más agua. La temperatura en este enfriador se debe mantener
entre 15-18°C puesto que se pueden formar hidratos de cloro (Cl2.8H2O) capaces de
obstruir las tuberías e incluso pueden causar explosiones.
A medida que el cloro se enfría, agua con cloro disuelto (condensado clorinado) se
separa de la corriente de gas cloro. El condensado proveniente del enfriador y “Chiller”
de cloro, fluye por gravedad a través de una tubería en “U”, hasta el recipiente de
condensado clorinado, desde donde se bombea de regreso al tope de la torre
declorinadora. El gas cloro frío pasa por un sistema (demister), el cual contiene
elementos filtrantes, que remueven partículas del NaCl que arrastra el gas.
16) ¿Por qué el sobrenadante del clarificador se recircula? Compararlo
con el sobrante del tanque de saturación.

La salmuera agotada y el cloro fluyen dentro de una “T” de separación, que esta fuera de
cada electrolizador, el sobrenadante del clarificador se recircula, esto es lo que lo diferencia
con el sobrenadante de tanque de saturación, ya que para el sobrenadante del clarificador,
se ve influenciado por el fenómeno de floculación, por lo tanto el sobrenadante tiene menor
cantidad de solidos suspendidos (salmuera fresca con agotada), además que el
sobrenadante del clarificador pasa por un tratamiento químico para remover apropósito las
impurezas que hacen daño en los electrizadores. Lo contrario ocurre con el sobrenadante
del tanque de saturación ya que, en esta fase del proceso no se recircula, debido a la sal que
este contiene, solo tiene material insoluble que viene con la propia sal de la materia prima,
además, de que presenta impurezas propias con la sal no tratada.

17 FALTAAAAAAAAA

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Los electrolizadores usan membranas de intercambio iónico, denominadas membranas


fluorocarbonos, la cuales son permeables sólo a los cationes de sodio. Previenen
esencialmente el paso de aniones cloruros (Cl⁻) a la cámara del cátodo y previenen el paso de
la mayoría de los iones de hidróxidos (OH⁻) a la cámara del ánodo. La membrana permite el
paso de iones de sodio (Na+) a través de esta, y conduce la corriente iónica desde el ánodo
hacia el cátodo, por lo que se usan para separar las moléculas de cloruro de sodio, y con esto
producir cloro, hidrógeno y soda cáustica.

VER DIAGRAMA ELECTROLISIS DE SALMUERA

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