GASES.

La química moderna se inició con las investigaciones de los gases sometidos al

vacío y a diversas presiones, por Torricelli, Pascal, Otto Von Guericke y Robert Boyle.
Actualmente podemos definir que el estado gaseoso “es aquel estado donde las partículas
que lo componen están distribuidas de forma desordenada con bajo grado de cohesión (sin
límites bien definidos)”.

Comportamientos de los Gases:

a) Los gases pueden comprimirse a volúmenes menores; es decir, su densidad aumenta

al aplicar mayor presión.
b) Los gases ejercen presión en sus alrededores; a su vez, se requiere cierta presión para
confinarlos.
c) Los gases se expanden sin límite, de modo que las muestras gaseosas ocupan en su
totalidad y de manera uniforme el volumen de cualquier recipiente.
d) Los gases se difunden entre sí, de manera que al colocar muestras de gases en un
mismo recipiente, se mezclan en su totalidad.
e) Las propiedades y cantidades de los gases se describen en términos de temperatura
(T), presión (P), volumen que ocupan (V) y número de moléculas presentes (n).
 Generalmente los gases son transparentes o incoloros con algunas excepciones
como: flúor y cloro (amarillo-verdoso); bromo (café-rojizo) y yodo (violeta). Los gases
también se difunden rápidamente en el espacio y através de barreras porosas, y se
expanden notablemente al calentarse o al reducir la presión aplicada.

TEMPERATURA Y PRESION.

Por todo lo anterior podemos llegar a la conclusión de que la Temperatura y la

Presión son variables importantes y que tienen mucha influencia en el comportamiento de
los gases en cuanto a un volumen de él se refiere:

La Temperatura:

Mide la intensidad de calor.

Para medir la temperatura se usa normalmente un termómetro con la escala en grados

Celsius (ºC). Sin embargo, en cualquier cálculo de gases, la temperatura se debe expresar en
grados Kelvin (K).
T (K) = t (ºC) + 273.15

Presión:

La presión se define como fuerza por unidad de área. Las unidades utilizadas para
expresar la presión son las siguientes:

1 atm = 760mm Hg = 1.013 x 105 Pa = 14.70 Lb/in2

1 torr = 1mm Hg
1 bar = 105Pa.

Medidas de la Presión. Para medir la presión se utiliza un barómetro y/o un manómetro.

El Barómetro de Mercurio Es un aparato simple para medir presiones atmosféricas. Consta

de un tubo de vidrio (800mm de largo) cerrado por un extremo, lleno de mercurio y
cuidadosamente invertido dentro de un recipiente con mercurio sin remitir la entrada de aire.
Figura

El mercurio del tubo cae hasta un nivel al que la presión del aire
sobre la superficie del Hg del recipiente es igual a la presión
ejercida por el mercurio del tubo. Presión del aire es igual a la
altura de la columna de Hg (h).
h (mm)

Presión atmosférica

Figura Diagrama esquemático del barómetro

Manómetros de Mercurio: constan de un tubo de vidrio parcialmente lleno de mercurio. Uno
de los brazos está abierto a la atmósfera, mientras el otro está conectado al recipiente del gas.
La presión ejercida por el gas en el recipiente es igual a la presión atmósférica más (o menos)
la diferencia entre los niveles de Hg, h. Figura
Presión conocida

La presión del gas dentro del matraz es

h2 superior a la presión atmosférica.
En el nivel h1, la presión total
sobre el Hg del brazo izquierdo debe
igualar a la presión
h total del Hg en el brazo derecho

Presión h1
desconocida

Figura. Diagrama del Monómetro de Mercurio.

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES EN CONDICIONES NORMALES.

Debido a que la temperatura y la Presión afectan el volumen (y por consiguiente la densidad)

de los gases, por ello, al estudiar los gases conviene elegir una temperatura y presión patrones
como punto de referencia.

Por convenio internacional, las condiciones normales de temperatura y presión (TPN), son:

Temperatura 25ºC (298K)

Presión 1 atm (760torr)

Las condiciones estándares de temperatura y presión (TPE), son:

Temperatura 0ºC (273K)
Presión 1 atm (760torr)

LA LEY DE LOS GASES IDEALES.

Ley de Boyle:

En 1662, Robert Boyle resumió resultados de experimentos efectuados con diversas

muestras de gases y llegó a la conclusión de que: “A Temperatura constante, el volumen
(V) que ocupa una masa definida de gas es inversamente proporcional a la Presión aplicada
P”.
V 1 ó V=K 1 (n, T constantes)
P P
donde:
K es la constante de proporcionalidad

Reordenando la Ley de Boyle: PV = K

Para una masa de gas dada a temperatura constante, con dos conjuntos de datos diferentes
se cumple que:
P1V1 = P2 V2

Ejemplo Una muestra de gas ocupa 12 litros de presión de 1.2 atmóferas. ¿Cuál sería su
volumen si la presión aumentase a 2.4 atm? Si T = cte.

Datos Boyle plantea que:

P1=1.2atm P1V1 = P2V2
V1=12L V2 = P1V1 = (1.2 atm)(12L)
P2=2.4atm P2 2.4 atm
V2 = ? V2 = 6L

Ley de Charles:

Expresa que: “A presión constante, el volumen que ocupa una masa dada de gas
es directamente proporcional a su temperatura absoluta”. Esta ley es válida sólo para
temperatura expresada en escala absoluta o sea en grados Kelvin (ºK).

V  T ó V = KT (n, P constantes)
donde:
K es la constante de proporcionalidad

Reordenando la Ley de Charles: V/T = K

Para una masa de gas dada a Presión constante, con dos conjuntos de datos diferentes se
cumple que:
V1 = V2
T1 T2

Ejemplo Una muestra de nitrógeno ocupa 117 ml a 100°C. ¿A qué temperatura ocuparía
234 ml si no varía la presión?
Datos
V1 = 117ml V1 = V2
T1 = 100°C+273° = 373°K T1 T2
V2 = 234ml
T2 = ? T2 = V2T1 = (234ml)(373K)
V1 (117ml)
T2 = 746K

t°C = 746K - 273° = 473°C.

Relacionado la Ley de Boyle y Ley de Charles,obtenemos una ecuación combinada de las

leyes de los gases:
P1V1 = P2V2 (n = cte)
T1 T2

Ejemplo Una muestra de neón ocupa 105 litros a 27°C a presión de 985 torr. ¿Qué volumen
ocuparía en condiciones normales ?
Datos
V1 = 105L P1V1 = P2V2
 P1 = 985torr T1 T2
T1 = 27°C + 273 = 300K V2 = P1V1T2 = (985torr)(105L)(273K)
V2 = ? T1P2 (300K)(760torr)
P2 = 760torr V2 = 124L
T1 = 273K

Ley de Avogadro:

El volumen molar y la densidad de los gases no se pueden obviar ya que la densidad de

los gases dependen de la presión y la temperatura. Sin embargo, el número de moles (n)
no varía con la temperatura o la presión, de ahí que Amadeo Avogadro en 1811 postuló
que: “A la misma temperatura y presion, volumenes iguales de gases contienen el mismo
numero de moleculas”.

Vn (P,T constantes)

Ley de los Gases Ideales.

El comportamiento de los gases ideales se puede concluir de la siguientes manera:

Ley de Boyle: V 1 (T y n ctes)

P
Ley de Charles: VT (P y n ctes)

Ley de Avogadro: Vn (T y P ctes)

Por tanto V  n T/P

A esta relación podemos incluir la constante de proporcionalidad “R”denominada la

constante universal de los gases:
PV = nRT

Quedando de esta manera enunciada la ecuación de los gases ideales o LEY DE LOS
GASES IDEALES.

El valor numérico de R depende de las unidades de P,T y V que se utilicen y si despejamos

R de la ecuación general tomando condiciones estándar nos quedará que:

R = PV = (1atm) (22.4L)
nT (1.0 mol)(273K)

R = 0.0821 L. atm
mol.K

LEYES DE LOS GASES EN LA DETERMINACION DEL PESO O MASA

MOLECULAR.

Para determinar la fórmula molecular de un compuesto es preciso conocer su peso

molecular y por unidades anteriormente estudiadas, este procedimiento ya es manejable
por todos, ahora estudiaremos como determinar el peso molecular de compuestos
gaseosos a T y P razonables a partir de la ley de los gases ideales:
Ejemplo Una muestra de 0.109 gramos de un compuesto gaseoso puro ocupa 112 ml
a 100°C y 750 torr. ¿Cuál es el peso molecular del compuesto?
Datos

V = 112 ml = 0.112L
T = 100°C + 273 = 373K
P = 750 torr = 0.987 atm
n=?

Necesitamos conocer el número de moles y este lo podemos calcular por la ecuación de

los gases ideales?

PV = nRT  PV = (0.98atm)(0.112L)
RT (0.0821Latm)(373K)
mol.K

n = 0.0036 mol

0.109 g del gas equivalen a 0.0036 moles y con esto podemos calcular la masa de un mol
que no es más que el peso molecular del gas dado en unidades de g/mol.

PM = g = 0.109g
mol 0.0036mol
PM = 30.2 g/mol

DESVIACIÓN EN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES.

ECUACIÓN DE VANDER WAALS.

No podemos hablar de idealidad y realidad sin antes haber hecho mención a los postulados
de la TEORIA CINETICA MOLECULAR que plantean lo siguiente:

a) Los gases están formados de moléculas discretas. Las moléculas están relativamente
lejanas entre si y ejercen muy poca atracción una con respecto a otra, excepto a las
temperaturas y presiones a las cuales se licúa el gas.

b) Las moléculas gaseosas tienen movimiento aleatorio continuo en línea recta con
velocidades variables. Las colisiones entre las moléculas del gas y con las paredes del
recipiente son elásticas.

c) La energía cinética promedio de las moléculas gaseosas es directamente proporcional

a la temperatura absoluta de la muestra. Las energías cinéticas promedio de moléculas
de gases distintos son iguales a una temperatura dada.

Esta teoría explica satisfactoriamente la mayor parte del comportamiento observado en los
gases. Los gases reales se desvían en forma significativa de la identidad. Johannes Van
der Waals, estudió las desviaciones de los gases reales con respecto al comportamiento
ideal.
 ECUACION DE VAN DER WAALS.

En 1867 ajustó la ecuación de los gases ideales de manera empírica PV = nRT al tomar
en cuenta dos factores que la complican y es:

 P+ n2a  (V-nb) = nRT

V2
Como podemos ver se introducen dos términos que son a y b los cuales son constantes
derivadas experimentalmente que difieren para distintos gases (a y b) son las constantes
de Van der Waals. En la tabla 4.4 aparecen valores diferentes de a y b para cada gas.

Tabla. Constantes de Van der Waals

Gas a (L2.atm/mol2) b (L/mol)

H2 0.244 0.0266
He 0.034 0.0237
N2 1.39 0.0391
NH3 4.17 0.0371
CO2 3.59 0.0427
CH4 2.25 0.0428

En término “a” corrige el hecho de que las moléculas ejercen fuerzas de atracción una con
respecto a la otra; si “a” es grande significa que hay grandes fuerzas de atracción.

El término “b” corrige el volumen, teniendo en cuenta el que ocupan las propias moléculas:
las moléculas más grandes tienen valores mayores de b. Si a y b son cero, la ecuación de
Vander Waals se reduce a la ecuación de los gases ideales.

Ejemplo Calcule la presión que ejerce una mol de metano (CH4) en un recipiente de
500 ml a 25°C suponiendo: a) comportamiento ideal, b) comportamiento no ideal.

a) PV = nRT  P = nRT
V
P = 1mol(0.0821 L.atm/mol.K)298K
0.5L
P = 48.9 atm

b) (P+n2a) (V-nb) = nRT

V2
Para CH4 a = 2.25 L2.atm/mol2 ; b = 0.0428L/mol)

[ P + (1mol)2(2.25L2 atm/mol2)] [0.5L- (1mol.0.0428L/mol)] = (1mol) (0.0821 Latm)(298K)

(0.5L)2 mol.K
P = 44.6 atm
Si determinamos la relación, veremos que la presión es 4.3 atm (8.8%) menor que la
calculada por la ley de los gases ideales.
 DIAGRAMA DE FASE(P Vs T).

Las relaciones globales entre las fases sólidas, líquidas y vapor se representan
mejor en un sola gráfica conocida como diagrama de fase. Un diagrama de fase
proporciona las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas.

P
B C
1 atm

LIQUIDO
SOLIDO

0.006
atm A

VAPOR

0ºC 0.01ºC 100ºC T

Figura 4. Diagrama de fases de agua

En el diagrama de fase de agua cada línea contínua entre dos fases específica las
condiciones de presión y temperatura en las cuales las dos fases pueden existir en
equilibrio. El punto A es el punto en el cual las tres fases pueden existir en equilibrio
(0.006 atm y 0.01°C) y se llama punto triple.

La gráfica se divide en tres regiones, cada una de las cuales representa una fase
pura.

COMPARACION DE LOS 3 ESTADOS.

El Diagrama de fase para el Agua: En este se observa la relación presión temperatura en

el equilibrio entre las distintas fases del agua la línea curva del punto A al punto C es la
curva de presión de vapor, a lo largo de esta curva, el líquido y el gas (vapor) coexisten en
el equilibrio. Por encima de AC, la forma estable del agua es líquida y por debajo de la curva
se encuentra en estado de vapor.

La línea AB representa las condiciones de equilibrio líquido-sólido, se observa que la

pendiente negativa (El agua es una de las pocas sustancias en que ocurre esto), esto indica
que al incrementar la presión en un grado suficiente sobre la superficie del hielo esto se
derrite. Esto se debe a que la línea AD, la curva de sublimación, donde el sólido y el vapor
se encuentran en equilibrio.

Temperatura crítica: Es por encima de la cual el gas no puede licuificarse. Una sustancia
que se encuentra a temperatura superior a la crítica se llama fluido super crítico (FSC), El
FSC se expande como un gas y al igual que un líquido puede actuar como disolvente de
sólidos y líquidos.

Presión crítica: Es la que se requiere para licuificar un gas en su temperatura crítica. La

combinación entre la temperatura crítica y la presión crítica se denomina punto C.

GAS. Se puede obtener a bajas presiones y temperaturas variables.

LIQUIDO: Se toma en consideración una determinada presión que va en dependencia de

la naturaleza de la sustancia y las temperaturas son variables.

SOLIDO: Se puede presentar a bajas temperaturas y presiones considerables.

Ejercicios de gases

1. Una muestra de gas ocupa 500 mL a PTE. ¿A qué presión ocupará 250 mL si la
temperatura se incrementa a 819°C?

2. Una muestra de hidrógeno ocupa 375 mL a PTE. Si la temperatura aumenta a 819°C

¿qué presión final será necesaria para mantener un volumen constante de 375 mL?

3. Un instructor de laboratorio desea que los estudiantes calculen el número de moles

de gas que contiene una ampolleta de 250 mL. Los estudiantes determinaron que
la presión y temperatura del gas es 672 torr y 11.4°C. Calcule el número de moles
de gas.

4. La densidad de un gas es 2.083 g/L a 52° C y 741 torr. Calcule el peso molecular
del gas.

5. ¿Cuál es el volumen de una muestra de 7.44 g de neón a 120°C y 4.38 atmósferas

de presión? Suponga que el neón tiene comportamiento ideal.

6. ¿A qué temperatura ocupará una muestra de 36.2 g de CH4 un volumen de 41.0 L

a 686 torr?

7. ¿Qué presión ejerce una muestra de 9.67 g de helio en un recipiente de 3.00 L a

210°C?

8. ¿Cuál es el peso molecular de un gas ideal si 5.56 g del mismo ejercen presión de
1672 torr en un bulbo de 1425 mL a 86°C?

9. Una muestra de 6.76 g de gas ideal ocupa un volumen de 5.04 L a 22° C y 750 torr.
¿Cuál es su peso molecular?

10. Un gas que contiene únicamente carbono e hidrógeno tiene 80.0% de C y 20.0% de
H en masa. En condiciones PTE, 4.20 litros del gas tienen masa de 5.62 g. ¿Cuál
es la fórmula molecular del compuesto?

11. Una muestra de 0.726 g de compuesto que contiene únicamente boro e hidrógeno
tiene 0.589 g de boro y 0.137 g de hidrógeno. A 23° C y 780 torr, 50.4 mL del gas
tienen masa de 0.113 g ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto?

12. Al analizar un líquido volátil se demuestra que contiene 14.31% de carbono. 1.20%
de hidrógeno y 84.49% de cloro en masa. A 150° y una atm, 500 mL del vapor tienen
masa de 2.418 g. ¿Cuál es el peso molecular del compuesto? ¿Cuál es su fórmula
molecular?

13. Use la ecuación de los gases ideales y la de van der Waals para calcular la presión
que ejercen 10.0 moles de amoníaco en un recipiente de 60.0 litros a 100°C. ¿En
qué porcentaje difieren los dos resultados?

14. Use la ecuación de los gases ideales y la de Van der Waals para calcular la presión
que ejerce una muestra de 10.0 moles de helio en un recipiente de 60.0 litros a
100°C.