Universidade Federal do Piauí.

MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ - UFPI
CENTRO DE TECNOLOGIA - CT
CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

CARACTERIZAÇÃO DE MATERIAIS I (60h)

PROFESSOR: WESLLEY RICK VIANA SAMPAIO

Teresina (PI), Junho/2016

Introdução

FTIR

RMN Caracterização I UV-Vis

EM

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Espectrometria de Absorção Molecular no
 Tópicos

 1. Introdução

 2. Medidas de Transmitância e de Absorbância

 3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 4. Análise Quantitativa Baseada em Medidas de Absorção

INTRODUÇÃO
1. Introdução

A espectrometria de absorção molecular nas regiões espectrais

do ultravioleta e do visível é largamente utilizada para a
determinação quantitativa de um grande número de espécies
inorgânicas, orgânicas e biológicas.

Trata-se de uma espectrometria de absorção molecular

baseada na radiação eletromagnética na região de comprimento
de onda de 190 a 800 nm.

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1. Introdução

A espectrometria de absorção molecular é baseada na medida

da transmitância T ou absorbância A de soluções contidas em
células transparentes com caminho óptico de b cm.

𝑃0

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1. Introdução

Geralmente, a concentração de um analito que absorve

radiação está relacionada linearmente com a absorbância, através
da Lei de Beer:
𝑷𝟎
𝐀 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑻 = 𝐥𝐨𝐠 =𝜺∙𝒃∙𝒄
𝑷
Termo e Símbolo Definição
Potência radiante incidente, 𝑃0 Potência radiante incidente na amostra, em Watts
Potência radiante transmitida, 𝑃 Potência radiante transmitida pela amostra
Absorbância, 𝐴 log 𝑃0 /𝑃
Transmitância, 𝑇 𝑃/𝑃0
Caminho óptico da amostra, 𝑏 Caminho no qual ocorre a atenuação
Concentração do absorvente, 𝑐 Concentração em unidades especificadas
Absortividade molar, 𝜀 𝐴/(𝑏 ∙ 𝑐)

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MEDIDAS DE TRANSMITÂNCIA
E DE ABSORBÂNCIA
2. Medidas de Transmitância e de Absorbância

A transmitância e a absorbância, geralmente, não podem ser

medidas no laboratório porque a solução do analito deve estar em
um recipiente transparente, ou célula.

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2. Medidas de Transmitância e de Absorbância

Uma transmitância e uma absorbância experimentais próximas

da transmitância e da absorbância verdadeiras são obtidas com o
uso das equações:

𝑃𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑃
𝑇= ≈ 𝑃0
𝑃𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑃0
𝑃

𝑃𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑃0
𝐴 = log ≈ log
𝑃𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑃

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APLICAÇÕES DA ESPECTROMETRIA
DE ABSORÇÃO MOLECULAR NO
ULTRAVIOLETA-VISÍVEL
3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Espécies Absorventes

A absorção de radiação ultravioleta ou visível por uma espécie

atômica ou molecular M pode ser considerada um processo de
duas etapas.

A primeira envolve a excitação eletrônica, como mostrado pela

equação:

𝐌 + 𝐡𝐯 → 𝐌 ∗

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Espécies Absorventes

O tempo de vida da espécie excitada é curto (10−8 𝑎 10−9 ).

Cada um dos diversos processos de relaxação pode levar à

desexitação de M ∗ . O tipo mais comum de relaxação envolve a
conversão da energia de excitação em calor, como mostrado por:

𝐌 ∗ = 𝐌 + 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Espécies Absorventes

Importante!

A absorção de radiação ultravioleta ou visível é, geralmente, o

resultado da excitação de elétrons de ligação. Devido a isso, os
comprimentos de onda das bandas de absorção podem ser
correlacionados com os tipos de ligação nas espécies em estudo.

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Absorção por compostos orgânicos

Todos os compostos orgânicos são capazes de absorver

radiação eletromagnética pois todos contêm elétrons de valência
que podem ser excitados para níveis mais altos de energia.

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Absorção por compostos orgânicos

A maioria das aplicações da espectroscopia de absorção para

compostos orgânicos baseiam-se nas transições de elétrons 𝑛 ou
𝜋 para o estado excitado 𝜋 ∗ uma vez que as energias necessárias
para esses processos levam as bandas de absorção para a região
ultravioleta-visível (200 a 700 nm).

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Absorção por compostos orgânicos

Ambas as transições 𝑛 → 𝜋 ∗ e π → 𝜋 ∗ exigem a presença de

um grupo funcional insaturado para fornecer os orbitais 𝜋.

Moléculas que contêm esses grupos funcionais e que são

capazes de absorver radiação ultravioleta-visível são chamadas
cromóforas.

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3. Aplicações da Espectrometria de Absorção Molecular no UV-VIS

 Absorção por compostos orgânicos

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4. Análise Quantitativa Baseada em Medidas de Absorção

 O método da adição de padrão

O método da adição de padrão é útil para compensar os

efeitos de matriz que afetam a inclinação da curva de calibração.

Obs.: Esse método não compensa espécies absorventes

estranhas, a menos que elas estejam presentes na mesma
concentração na solução do branco.

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4. Análise Quantitativa Baseada em Medidas de Absorção

 O método da adição de padrão

Visando a economia de tempo e amostra, é possível realizar

uma análise por adição de padrão usando apenas dois
incrementos de amostra. Nesse caso, uma única adição de Vs
(mL) do padrão será adicionada a uma das duas alíquotas da
amostra. Essa aproximação é baseada na seguinte equação:

𝐀𝟏 ∙ 𝐜𝐬 ∙ 𝐕𝐬
𝐜𝐱 =
𝐀𝟐 − 𝐀𝟏 ∙ 𝐕𝐱
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4. Análise Quantitativa Baseada em Medidas de Absorção

 O método da adição de padrão

 Exemplo:
Uma alíquota de 2,00 mL de amostra de urina foi tratada com
um reagente que forma cor com fosfato e, a seguir, foi diluída
para 100 mL. A outros 2,00 mL de amostra foram adicionados
exatamente 5,00 mL de uma solução contendo 0,0300 mg/mL
de fosfato (PO3−
4 ) e procedeu-se à diluição como na primeira
alíquota. Sabendo que a absorbância da primeira solução foi
0,428 e a da segunda, 0,538, calcule a concentração de fosfato
(PO3−
4 ) na amostra, em mg/mL.

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FUNCIONAMENTO DE UM ESPECTROFOTÔMETRO
DE LUZ VISÍVEL E ULTRAVIOLETA
Medidas de absorção nas regiões ultravioleta e visível são
largamente utilizadas para a identificação e determinação de
diversas espécies inorgânicas e orgânicas. De fato, os métodos
de absorção molecular UV-VIS são provavelmente os mais
utilizados para análise quantitativa em laboratórios químicos,
ambientais, forenses e clínicos em todo o mundo.
Bibliografia

Capítulo 13: Introdução à Espectrometria de

Absorção Molecular no Ultravioleta-Visível.

Capítulo 14: Aplicações da Espectrometria de

Absorção Molecular no Ultravioleta-Visível.

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