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La biomasa y la bioenergía
Trabajo de investigación
segundo Centro de Investigación de Ingeniería de Beijing para los biocarburantes, Beijing 100084, República Popular China
palabras clave: El fraccionamiento de bio-aceite está a favor de la mejora de bio-aceite para el transporte de productos químicos o combustibles. El tertiolecta microalgas
Dunaliella tertiolecta Dunaliella era hidrotermal licuado fi ed para formar un bio-aceite, que se divide en dos capas durante el enfriamiento: la capa inferior contenía orgánicos
Bio-aceite con masa molar relativamente alta 78-389 g mol - 1, mientras que la capa súper con relativamente baja masa molar desde 44 hasta 121 g mol - 1. La capa
fraccionamiento
inferior de licuefacción hidrotérmicamente (HTL) bio-aceite era fraccionó adicionalmente en la fase de etanol (aceite 1) y la fase de diclorometano (aceite
extracción líquido-líquido DQO
2), y la capa súper produjo 1 o 3-4 fracciones de extractos (aceite 3) a través de un solo etapa o extracción líquido-líquido multietapa, respectivamente.
Las composiciones de cada fracción se analizaron mediante GC-MS en detalle. Diclorometano, cloroformo, ciclohexano, benceno, tolueno, iso-octanol,
diclorometano
éter de petróleo, tetracloruro de carbono, 1,1,1-tricloroetano, acetato de etilo se compararon en términos de sus capacidades de extracción a orgánicos
de bio-aceite. Los resultados indicaron la cloroformo y diclorometano tener las más altas capacidades integrales de extracción. En la extracción de
múltiples etapas, cuando se utilizó diclorometano como agente de extracción, la relación de distribución de extracción (calculado utilizando la DQO, la
demanda química de oxígeno) era 0,66 en fi primera etapa, entonces fuertemente disminuido con el aumento de número de la etapa, segunda ~ extracciones
3ª etapa alcanzan el porcentaje de extracción máxima (aproximadamente 53%). Que la combinación óptima de cloroformo, benceno y 1,1,1-tricloroetano
fraccionó la capa súper de HTL bio-aceite se puede obtener muy baja fracción contenido de oxígeno: hidrocarburos (pureza de hidrocarburos: contenido
relativo 97,9%) de la segunda etapa de etapas múltiples extracción.
1. Introducción corrosividad y valor de calentamiento bajo. Por lo tanto, la bio-aceite debe actualizarse antes de utilizarse
como combustible de calefacción o transporte de combustible o productos químicos valiosos. Hasta el
La biomasa es un conocido nueva fuente de energía o productos químicos limpio y sostenible. Como momento, se han realizado muchos métodos para la mejora de la bio-aceite al combustible para el
una nueva fuente de energía, la biomasa disponible incluye serrín, pieza de madera, corteza, cáscara de transporte, tales como (por ejemplo etanol) adición de disolvente [4,5] , emulsionantes fi catión [6] ,
arroz, paja y tallos de cultivos, y microalgas. Las microalgas se ha considerado como una de las fuente esterificación fi catión [7] , Hidro-desoxigenación [8 - 10] , Craqueo catalítico [2] , reformado con vapor [11 - 13] y
alternativa más prometedora para la producción de biocombustibles debido al hecho de que tiene la tasa la extracción de los productos químicos a partir de bio-aceite [14,15] , Etc. Entre estos métodos, sin
de crecimiento más rápido, mayor contenido de aceite, y una estructura menos compleja que otros tipos embargo, la extracción con disolvente para producir productos químicos de alto valor es el enfoque
de biomasa [1] . Biomasas pueden ser convertidos a forma gaseosa, líquida (bioaceite) y combustibles alternativa más prometedora para hacer uso de la bio-aceite debido a su operación la temperatura ambiente
(biochar) sólidas a través de tratamiento termoquímico incluyendo Florida ceniza,, pirólisis rápida lenta o y bajo consumo de energía resulta en un menor coste [2] que la de otros métodos de mejora.
licuefacción hidrotermal (HTL)
[2] . Por comparion a la pirólisis, el proceso de licuefacción hidrotérmico para la producción de bio-aceite Garcia-Perez et al. [14] fraccionó el bio-aceite de pirólisis al vacío de madera en 6 fracciones
a partir de microalgas exhibe rendimientos más altos bio-aceite, bajos rendimientos de carbón, y basadas en el di ff erences en la polaridad de disolvente de extracción con tolueno (TOL), metanol,
menores consumos de energía [3] . El bio-aceite contiene generalmente de azufre inferior por contraste éter dietílico y diclorometano (DCM) como disolventes, y caracterizan estas fracciones en 8 familias
con los combustibles fósiles, por lo tanto, hace que insignificante o cero emisión de SO 2 contaminantes químicas. Kanaujia et al. [15] fraccionó el bio-aceite obtenido de la pirólisis de torta de semilla de
cuando se utiliza como combustible. Pero tiene varias propiedades no deseadas tales como alto Jatropha curcas en varias fracciones por extracción líquido-líquido (LLE). Karagöz et al. [dieciséis] compararon
contenido de oxígeno (que contiene considerable cantidad de cetonas, fenoles, ácidos, aldehídos, y las composiciones de las fracciones obtenidas por extracción con disolvente de
ésteres, etc.), de alta viscosidad, alta
* Autor correspondiente.
https://doi.org/10.1016/j.biombioe.2017.10.033
Recibido el 25 de marzo de 2017. Aceptan las 24 de octubre de 2017
Por favor citar este artículo como: Hu, H.-S., la biomasa y la bioenergía (2017), http://dx.doi.org/10.1016/j.biombioe.2017.10.033
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bio-aceite de la licuefacción hidrotérmica de serrín, cáscara de arroz, la lignina y la celulosa, usando 2. Materiales y métodos
acetona, éter dietílico y acetato de etilo (EA) como disolventes. Sin embargo, el uso de la ingeniosa
combinación de di ff disolventes Erent para adquirir productos químicos más puros o solo tipo de 2.1. Preparación de bio-aceite y la estrategia de fraccionamiento
compuestos, de los cuales el contenido de oxígeno es lo suficientemente bajo para ser utilizado
directamente como combustibles de transporte (sin más mejora) a través de varias etapas LLE no se ha Bio-aceite se preparó por HTL de microalgas. La microalga utilizada, Dunaliella tertiolecta, fue
informado hasta ahora. adquirido de Otog bandera Rong industria de algas Co., Ltd. (Mongolia Interior, China). Este
microalgas contiene principalmente proteínas de 30,63% (peso), hidratos de carbono 52,31% (peso)
En este trabajo, la microalga Dunaliella tertiolecta se convirtió en un bio-aceite por HTL, es decir, y lípidos 5,18% (peso), de los cuales se describen los resultados de detalle de análisis de la
en una condición subcrítica de agua, los componentes principales proteínas, carbohidratos y lípidos composición y elemental en otra parte [17] . En un experimento típico, se añadieron seca microalgas
de las microalgas se descomponen en moléculas medianas y pequeñas para formar un bio-aceite . 18,8 g de agua y 180 ml en el autoclave con una capacidad de 250 ml, se agitó a 60 revoluciones por
Dado que este bio-aceite tiene propiedades similares a la de bio-aceite derivado de madera por minuto y calentado por un horno eléctrico externo. Cuando la temperatura alcanzó 340 ° C (14,5
pirólisis, tales como alta viscosidad, alto contenido de oxígeno excepto alto contenido de nitrógeno, la MPa), esta temperatura se mantuvo constante durante 30 min. La precisión de temperatura
HTL bio-aceite podría ser fraccionado en varios grupos funcionales mediante una sola etapa y LLE de controlada fue de ± 0,1 ° C. A continuación, el autoclave se enfrió naturalmente a temperatura
varias etapas. En particular, se utilizó la combinación de varios disolventes con respectiva di ff polaridades ambiente y el licuado fi ed producto se dividió en dos capas (HTL bio-aceite) durante el enfriamiento.
Erent para la separación de compuestos orgánicos en una LLE de varias etapas con el objetivo de Antes de openning el autoclave, se recogió el producto en fase gaseosa con varios 100 ml inyectores
obtener solo tipo de compuestos, tales como hidrocarburos. El proporciones de distribución y la y se analizó mediante GC-MS. La capa súper de HTL bio-aceite, llamado como fase acuosa, se
extracción e FFI deficiencias para una sola etapa y la extracción de múltiples etapas se determinaron sometió a LLE; por lo tanto los extractos obtenidos se evaporaron mediante un evaporador rotatorio
por análisis de la DQO (demanda química de oxígeno, que es equivalente a la concentración total de para eliminar los disolventes correspondientes para producir el bio-aceite (aceite 3). La capa inferior,
compuestos orgánicos en fase acuosa) de la fase acuosa antes y después de la extracción. Las la fracción-insolvable agua, llamado como fase orgánica (alquitrán y sólido), se lavó 2-3 veces con
composiciones de cada fracción fueron investigados por GC-MS en detalle, y las fracciones de 100 ml totalmente DCM de la autoclave. mezcla sólido-líquido así obtenido se fi infiltrado, el sólido
bio-aceite se caracterizaron en términos de grupos funcionales químicos. Este fraccionamiento está a restante en el
favor de la mejora de las fracciones de bio-aceites respectivamente a los excelentes combustibles
para el transporte o productos químicos, o directamente obteniendo excelentes combustible para el
transporte o productos químicos sin más la actualización. Además, el uso de la DQO para el estudio
de las actuaciones de extracción es importante debido a la complejidad de la composición química de
bioaceite, y este método tampoco se ha utilizado en la investigación de bioaceite en las literaturas. fi papel de filtro se lavó dos veces con DCM totalmente 40 ml y se secó a 105 ° C durante 24 h para
formar un residuo sólido, y el fi filtrado era fase de DCM
1, que se evaporó mediante un evaporador rotatorio para la eliminación del disolvente para producir
el bio-aceite (aceite 0). El aceite se disolvió 0 (extraído) con 35 ml de etanol, así obtenida mezcla
sólido-líquido se transfirió completamente a un tubo de centrífuga y separado por centrifugación en
dos capas (en 10000 revoluciones por minuto durante 5 min): la capa de súper,
2
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fase etanol, se evaporó mediante evaporación giratoria para la eliminación del disolvente para se llevaron a cabo con un cromatógrafo de gases (GC 7890A, Agilent Technologies Co., EE.UU.)
producir el bio-aceite (aceite 1); la capa inferior, la fracción de etanol-insolvable, se disolvió equipado con un espectrómetro de masas (5975 inertes MSD, Agilent Technologies Co., EE.UU.),
completamente con 30 ml de DCM para formar la fase DCM 2, que también se evaporó por utilizando una columna capilar de Agilent HP-5 (30 m de longitud x 0,32 mm de DI x 0,25 μ metro fi espesor
evaporación rotativa para dar el aceite 2. La estrategia detalle separación se presenta en Figura 1 . lm). El horno del GC fue programado de 60 ° C a 150 ° Cat una tasa de 5 ° C por minuto, de 150 ° Cto
300 ° C a 10 ° C por minuto, luego se mantuvo la temperatura a 300 ° C constante durante 1-10 min.
Se utilizó helio como gas portador a una constante Florida velocidad de flujo de 1 ml por minuto. Todas
2.2. Los extractantes y reactivos las muestras se analizaron en modo dividido en dividida Florida ow tasa de 01:50, a una temperatura
de inyección de 300 ° C. La fuente de ionización de electrones se mantuvo a 230 ° C en 70 eV y la
Los extractantes tales como DCM, cloroformo (CF), tetracloruro de carbono (CC 4), éter de temperatura de cuadrupolo fue de 150 ° C. Las distribuciones de compuestos orgánicos en la muestra
petróleo (PTE) y> TOL se adquirieron de Beijing química trabajo (BCW); ciclohexano (CYH) se se calcularon a partir de las áreas de pico GC de las señales insaturados.
adquirió de Modern Oriental (Beijing) Technology Development Co., Ltd; EA, benceno (BEZ),
iso-octanol (COI) y 1,1,1-tricloroetano (TCE) fueron adquiridos de Sinopharm química Regent Co.,
Ltd China. Los reactivos químicos utilizados para el análisis químico tal como el reactivo de Karl
Fischer, dicromato de potasio, ácido sulfúrico, sulfato de plata, etc, son de pureza analítica y
adquiridos de Sinopharm química Regent Co., Ltd, China. Todos los extractantes se lavaron 2-3
2.6. Análisis elemental
veces antes de usar con agua desionizada para la eliminación de las impurezas-resoluble de agua.
3. Principio y cálculos
Los experimentos LLE se llevaron a cabo en embudos de separación termostáticas fi jado en un
oscilador termostática (tipo SHA-CA, Changzhou Putian instrumento de fabricación Co, Ltd, China).
La separación de fases depende de la solubilidad de compuestos orgánicos en el agua, y
Los procedimientos fueron como sigue: 10 ml porción acuosa (capa súper) de HTL bio-aceite y 10 ml
cuando los orgánicos está saturado en el agua el bio-aceite se dividirá en dos fases líquidas
de disolvente (agente de extracción) se añadieron en un 50 ml embudo de separación, que se
inmiscibles (fases orgánica y acuosa). El principio de LLE para el fraccionamiento de la bio-aceite es
sumergió en el baño de agua en oscilador termostática ( fi fijos en su cama oscilante). Bajo
la utilización de la solubilidad di ff rencia de orgánicos se extrajeron de bio-aceite entre dos fases
temperatura del baño de agua 25 ° C, la tasa de oscilación 300 revoluciones por minuto, el embudo
líquidas inmiscibles en un contacto (mezcla) con cada otras fases y la separación de fases.
de separación se oscilaron durante 3 min, luego se colocaron en una rejilla para separación de fases.
Después de la separación de fases, la fase orgánica se muestreó y se analizó mediante GC-MS; y la
ra FFI nate (fase acuosa) dividido en dos partes, la que se tomaron muestras para el análisis de la
En la vista macroscópico, la LLE correo FFI eficiencia depende de la solubilidad de compuestos
DQO, el otro se evaporó mediante un evaporador rotatorio a menos de 80 ° C en la presión reducida
orgánicos se extrajeron en estos dos fases líquidas. La solubilidad se relaciona con el total de los
hasta sequedad, a continuación, el sólido se disolvió con 10 ml de metanol se secó, y por lo tanto
parámetros de solubilidad de Hansen [19] , Y cuanto más cerca del valor del total de los parámetros de
solución obtenida se muestreó y se analizó mediante GC-MS.
solubilidad de Hansen para el soluto es que para el disolvente, mayor es la solubilidad del soluto en el
disolvente es.
En la vista microscópico, la LLE correo FFI eficiencia depende de las interacciones solventanalyte
que se basan en las fuerzas intermoleculares, por ejemplo, disolvente no polar prefiere para extraer
hidrocarburos, y el disolvente de polaridad moderada tiende a extraer oxígeno o compuestos que
En cuanto a multietapa LLE, los experimentos se llevaron a cabo poniendo en contacto la
contienen nitrógeno, y el disolvente de alta polaridad podría extraer casi todos los productos
misma fase acuosa varias veces con fases orgánicas frescas. Típicamente, se añadieron 15 ml de
químicos de la fase acuosa .
fase acuosa (capa súper) de HTL bio-aceite y un volumen igual de disolvente (agente de extracción)
en un embudo de 50 ml de decantación en el fi etapa primera. En etapas posteriores, ya que los
En una extracción de una sola etapa, la relación de distribución de extracción (denota como D 1) y la
volúmenes de fase acuosa reducido un poco debido al muestreo fase acuosa, la fase orgánica fresco
extracción de correo FFI eficiencia (porcentaje, indicado como E 1) se calcula mediante la siguiente Ecs. (1)
añadido se mantuvo el mismo volumen que el de la fase acuosa. Las otras operaciones fueron las
y (3) respectivamente:
mismas que LLE de una sola etapa se ha mencionado anteriormente.
1
D 1DQO
=
BACALAO
aq org
1 (1)
2.4. Análisis químico donde DQO AQ1 es la DQO de orgánicos en fase acuosa Equilibrated (mol m - 3), y DQO ORG1 es la
DQO de orgánicos distintos de los agentes de extracción en fase orgánica equilibrada (mol m - 3), que
La fase acuosa de HTL bio-aceite, así como la extracción ra FFI nate (fase acuosa) contiene se calcula por la siguiente ecuación. (2) .
demasiadas especies de compuestos orgánicos para determinar cuantitativamente por una técnica
analítica, pero el contenido total de compuestos orgánicos en estos fase acuosa puede medirse
BACALAO
BEF - R DQOaq 1
generalmente a través de la determinación de su DQO con el método de análisis estándar del estado BACALAO
org 1 =
(2)
(GB11914-89) , utilizando el dicromato potásico como oxidante fuerte.
donde DQO BEF es la DQO de la fase acuosa antes de la extracción (mol m - 3), y R es la relación
de fase (la relación de volumen de fase orgánica a fase acuosa).
Los contenidos de agua de los polvos de algas utilizadas, las fracciones de bio-aceites y fases
acuosas en la extracción se determinaron por el método de valoración de Karl Fischer volumétrica [18]
1
con un KF ⅱ sistema de valoración automatizado (instrumento electrónico Shang Hai Bao Shan Jing mi 1 =-1
(1 + × RD 1 ) 100% (3)
Gong Co.).
En una extracción en corriente cruzada de múltiples etapas, la extracción acumulativo e FFI deficiencia
2.5. GC-MS de 1 a n etapa (E 1-n) se calcula por la siguiente ecuación. (4) .
1
Las especies y concentraciones de compuestos orgánicos en los bio-aceites, extractos y otras fases mi 1 - =-1 ×
norte
3
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tabla 1
distribución los productos de la licuefacción hidrotérmica de microalgas (se utilizó 18,8 g de microalgas secas).
No. Las fracciones Cantidad, g H 2 O,% DQO, kg m - 3 Compuestos orgánicos en productos una Distribución de los compuestos orgánicos en productos,%
Masas, g RSD,%
una Las masas de compuestos orgánicos en los productos eran los valores medios medidos en 5 experimentos veces repetidas, y RSD es la desviación estándar relativa en los 5 Tiempos experimentos.
4. Resultados y discusiones viejo fi ns que el aceite de 1. Además, se encontró mediante la inspección de los nombres de los
compuestos respectivos en Anexo A-1 y Tabla 3 que el aceite 3 son completamente di ff Erent en
4.1. Las composiciones de diversas fracciones de bio-aceite componentes de aceite 1 o aceite 2.
Los resultados del análisis elemental de las fracciones de aceite se tabulan como
La HTL bio-aceite de microalgas se fracciona en fase de etanol (aceite 1), fase de diclorometano Tabla 2 . Como se puede observar, los contenidos de C, así como H y O en los tres aceites son
2 (aceite 2), los extractos (aceite 3) y RA FFI nate, de acuerdo con los procedimientos descripted en Figura aproximados, salvo que el aceite 3 contiene ligeramente más altos contenidos de N que el de otros
1 . La distribución de productos de HTL de microalgas, así como DQO medida de fases acuosas u aceites.
orgánicas y contenidos de agua de aceites, se muestran en la tabla 1 . En Figura 2 presenta las distribuciones de la masa molar (M) de los compuestos en la capa inferior
(aceite 0, incluyendo el aceite 1 y el aceite 2) y en la capa super (DCM extrae, aceite 3) de HTL
tabla 1 , Las masas de aceites y residuo sólido se determinaron mediante muestras de ponderación, bio-aceite identi fi ed por GC-MS. Se puede observar que la capa de súper contiene moléculas con
la masa de los compuestos orgánicos en el producto gaseoso se estimó por la recolección del gas relativamente baja masa molar, distribuidos en una estrecha gama de M = 44 - 121 g mol - 1 dentro de
con varios inyectores de 100 ml, de acuerdo con el volumen, la temperatura, presión y composición tiempo de retención (RT) 1,4 - 10 min en el cromatograma de gases, mientras que la capa inferior
(dióxido de carbono contiene las moléculas con una masa molar relativamente alta, distribuidos en una amplia gama de M
41,3% (área) (porcentaje de área del pico de GC), 2-metil-1-propeno = 78 - 389 g mol - 1 ( RT 3.0 - 42 min). Esto indica las moléculas relativamente pequeñas se disuelven
28,7% (área), 2-metil-1-buteno 27,0% (área), analizado por GC-MS) de gas. Al estimar, supone que fácilmente en agua por contraste con los relativamente grandes.
todos los factores de corrección relativos de área del pico de GC de componentes son 1 y utilizamos
el área del pico mol por unidad de GC como la unidad de factores de corrección absolutos, a
continuación, la masa molar media molecular del gas se encontró que era 53 g mol - 1. Las masas de Fig. 3 muestra las distribuciones globales de todos los orgánicos dividir en fase orgánica (capa
materia orgánica en el extracto y RA FFI nate se calculó por la relación de inferior) (aceite 0, incluyendo el aceite 1 y el aceite 2) y la fase acuosa (capa súper) (extractos de DCM,
aceite 3) de HTL bio-aceite en términos de química grupos de funciones, identi fi ed por GC-MS. Fig. 3 (A)
1,28 g orgánicos por 1 g DQO, que derivan de los resultados del análisis elemental de aceite 3 (ver Tabla muestra la distribución de los compuestos orgánicos en la capa inferior de HTL bio-aceite, el aceite de
2 ). los “ Otro ” se calculó di ff rencia, incluyendo las masas de los compuestos orgánicos en las fases de
DCM recuperados 1, 2 y fase de etanol, y la pérdida durante la evaporación giratoria. Los datos 0, lo que demuestra que los principales grupos químicos funcionales son ácidos orgánicos que
resultantes en tabla 1 eran los valores medios de experimentos repetidos 5 veces HTL. Se puede constituyen el 23,4% (contenido relativo (RC,% de área), calculado por la normalización de las áreas
observar a partir tabla 1 que la cantidad de productos orgánicos en la fase acuosa (capa súper) de de pico de GC después de deducir las de disolvente) en compuestos orgánicos totales, seguido por el
HTL bio-aceite es grande, que está cerca de o más de los de la fase orgánica (capa inferior) de HTL nitrógeno (N ) que contienen productos químicos (incluyendo piridinas, indoles, pirroles, aminas y
bio-aceite, así, la recuperación de los compuestos orgánicos a partir de la capa súper acuosa de HTL amidas) RC
bio-aceite por extracción con disolvente es muy importante. Las composiciones de aceite 1, el aceite 22,9%, alcano / alqueno RC 18,7%, aromáticos RC 15,4%, y una pequeña cantidad de fenoles,
de 2 y aceite 3 se determinaron mediante análisis directo de la fase de etanol, fase de DCM 2 y cetonas y ésteres. Fig. 3 (B) muestra la distribución de los compuestos orgánicos en la capa súper de
extractos de DCM producidos a partir de capa súper acuosa de HTL bio-aceite por GC-MS, HTL bio-aceite extraído por DCM, aceite 3, que ilustra el importante químico grupos funcionales son
respectivamente, y los resultados se presentan en la Tabla 3 N-que contiene productos químicos (incluyendo piridinas y pirimidinas, componiendo RC 32,7% en
total orgánicos), cetonas (RC 32,6%) y aromáticos (RC 27,4%). La principal di ff erences entre las dos
capas son que la capa inferior contiene una gran cantidad de ácidos orgánicos, mientras que la capa
(Para el aceite 1 y el aceite 2) y Anexo A-1 (Para el aceite 3). Como puede verse, tanto de aceite 1 y el aceite de 2 súper contiene apenas ácidos, y los compuestos que contenían son diferentes. Fig. 3 (C) y (d)
contienen un gran número de compuestos orgánicos tales como ácidos orgánicos, ole fi ns, compuestos aromáticos, muestran la di ff erences en la distribución de compuestos orgánicos entre el aceite 1 y 2, como puede
piridinas, furanos, alcano, alqueno y así sucesivamente (en total 47 especies de compuestos orgánicos). En b visto, el aceite 1 contiene obviamente mayor cantidad de ácidos orgánicos y fenoles que el aceite
comparación, sin embargo, el aceite 1 contiene obviamente mayor cantidad de ácidos y amidas orgánicas que el de 2.
aceite de
4
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Tabla 3
Los compuestos químicos identi fi ed por GC-MS en di ff fracciones de petróleo bio-Erent como se muestra en Figura 1 . a: aceite 1 de la fase de etanol; b: aceite 2 de DCM fase 2; c: recuperado DCM 1 fromDCM fase 1 por evaporación giratoria; d: recuperado etanol a
partir de la fase de etanol por evaporación giratoria; e: ra FFI nate de capa súper de HTL bio-aceite después de extraído por DCM (secó y después se disolvió en metanol), RC: contenido relativo,% de área.
5
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Figura 2. Distribución de la masa molar molecular de los compuestos orgánicos identi fi ed por GC-MS
en la capa inferior de bio-aceite (aceite 0) y super capa de bio-aceite (aceite 3, extracto de DCM).
en (a) la capa inferior (aceite 0), (b) capa de super (aceite 3, extracto de
6
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Al mismo tiempo, esta reacción produce cantidad triple (mol) de ácido nHexadecanoic tanto
como glicerina, y estos ácidos orgánicos disueltos en la capa de baja de HTL bio-aceite, como se ve
en Tabla 3 (Aceite 1) y
Fig. 3 (do). Debe señalarse que estos compuestos orgánicos mencionados son sólo una parte de los
de la AR FFI nate porque algunas moléculas orgánicas con baja masa molar se evaporaron con
molécula de agua juntos durante la evaporación para la eliminación de agua.
LLE de una etapa de la capa de súper de HTL bio-aceite de microalgas se llevó a cabo de acuerdo con
los procedimientos descritos en la sección 2.3 . El tiempo de mezcla optimizada para líquido-líquido de
equilibrio fue de 3 min (este fue el resultado experimentalmente optimizado mediante el trazado de valores
de DQO de ra FFI Nates como una función del tiempo de mezclado). La única etapa de extracción e FFI eficiencia
(E 1)
y relación de distribución de extracción (D 1) se calcularon con las Ecs. (3) y (1) respectivamente
después del análisis de la DQO de la fase acuosa antes y después de la extracción. Fig. 6. proporciones de distribución de DQO (r = 1,0).
Higos. 4 - 6 mostrar la DQO de la AR FFI Nates, porcentajes de extracción de bacalao y RT 8-20 min, en donde el CF fue capaz de extraer más especies de compuestos orgánicos que DCM
proporciones de distribución de COD obtuvieron en las mismas condiciones de extracción con 11 (en total 43 especies). La disolventes CYH no polar y BEZ extrajeron 44 - 50 especies de compuestos
tipos de disolventes como agentes de extracción. Se puede observar que, las capacidades de orgánicos, principalmente hidrocarburos que comprenden de C 5- do 8. La alta polaridad del disolvente EA
extracción de acuerdo con porcentajes de extracción de DQO disminuyó orden como: CF> DCM> fue capaz de extraer totalmente 35 especies de orgánicos en RT 1.4 - 40 min. El COI extrae los menos
COI> CYH> queroseno> CC 4> BEZ> TOL> TCE> PTE. El CF tiene el mayor porcentaje de extracción especies de compuestos orgánicos (en total 31 especies).
y distribución DQO, encontró que E 1 = 39,9% y D 1 = 0,66, respectivamente; y la clasificación junto a
cloroformo es el DCM, se tiene casi la misma capacidad de extracción como CF (E 1 de bacalao es Una comparación exhaustiva de los contenidos relativos de los grupos funcionales orgánicos en
38,0%, correspondiente D 1 de bacalao es 0,61); y el agente de extracción es más débil PTE. En los extractos de una sola etapa producidas por diversos extractantes se muestra en la Fig. 7 . Se
cuanto a extractante EA, puede extraer considerable cantidad de compuestos orgánicos, pero su puede observar que, tanto CF y DCM tienen las habilidades integrales para com ff caz extraen N-que
relación porcentual y distribución extracción aparecido valores negativos debido a sí mismo contienen productos químicos (RC 32,6% en el extracto de CF y RC 32,0% en el extracto de DCM),
parcialmente disolver en la fase acuosa, por lo que la DQO de la AR FFI nate aumentado aún superior cetonas (RC 39,0% en CF extraer y RC 32,0% en el extracto de DCM) y los compuestos aromáticos,
a la de la materia prima (super capa de HTL bio-aceite), por lo tanto, EA no es el mejor agente de además, el CF todavía era capaz de fenoles del extracto (RC 6,5% en el extracto), además de los
extracción. compuestos mencionados anteriormente. La EA se extrae la máxima cantidad de N que contiene
productos químicos (RC 41,6% en el extracto); El TCE extrae la máxima cantidad de fenoles (RC
16,9% en el extracto); El CYH y PTE preferidos para extraer el alcano / alqueno (RC
Las composiciones de 10 tipos de extractos obtenidos por LLE con 10 tipos de di ff disolventes
Erent como extractantes se determinaron en detalle (ver Anexo A-1 ). Se puede observar que la capa
de súper de HTL bio-aceite de microalgas contenía totalmente 191 especies de compuestos 43,5% en el extracto de CYH y RC 53,9% en el extracto de PTE). Hay que señalar que, aunque el
orgánicos detectados por GC-MS en respectivos extractos. El CF, con la polaridad moderada, se contenido relativo de alcano / alqueno en el extracto de PTE es mayor que de extracto CYH, el
extrae totalmente 47 especies de compuestos que comprenden compuestos que contienen absolutamente cantidad extraída por PTE es mucho más bajo que el extraído por CYH porque PTE
N-(principalmente alquilo o hidroxilo o carbonilo sustituido piridina, pirazina, pirimidina, pirrol y tiene una pobre extracción e FFI ciencia (véase Fig. 5 ). El BEN y TOL prefieren para extraer
piperidina), cetonas, compuestos aromáticos y fenoles. DCM se extrae casi las mismas sustancias compuestos aromáticos (RC 58,3% en el extracto de BEN y RC 38,4% en el extracto de TOL); el COI
orgánicas como lo hizo CF, excepto en la región de extrae la máxima cantidad de alcoholes (RC 24,1% en el extracto) y ácidos / ésteres de ácido (RC
11,5% en el extracto).
En las extracciones de varias etapas, que fi rstly elegir el DCM y CF como agentes de extracción,
porque tienen las capacidades más altas de extracción. Los experimentos se llevaron a cabo de
acuerdo con el modo de contacto por etapas contracorriente, es decir, en contacto con la misma fase
acuosa (la capa súper de HTL bio-aceite) con igual volumen de disolvente nuevo (el mismo
extractante) varias veces. Esto implica la relación de fase (R) fue de 1,0 en cada etapa. Otros
procedimientos, véase la sección 2.3 . Cuando se utilizó el DCM como agente de extracción, la DQO de
la AR FFI Nates, porcentajes de extracción de proporciones de distribución de DQO y COD se muestran
en la
Fig. 4. DQO de la AR FFI Nates (R = 1,0).
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Fig. 7. contenidos relativos de identificación orgánicos fi ed por GC-MS en extractos de una sola etapa producidos por: DCM: diclorometano; CF: cloroformo; CYH: ciclohexano; BEN: benceno; TOL: tolueno; COI: iso-octanol; PTE: éter de petróleo; CC 4:
tetracloruro de carbono; TCE: 1,1,1-tricloroetano; EA: acetato de etilo.
Fig. 8. Real academia de bellas artes FFI nate DQO en la extracción de múltiples etapas (R = 1,0 en cada etapa).
Fig. 10. ratios de COD de distribución de extracción en la extracción de múltiples etapas (R = 1,0 en cada etapa).
Higos. 8 - 10 . Se puede observar que, los porcentajes de extracción son aproximadamente 40% y 10%
en la primera y segunda etapa, respectivamente; entonces se disminuye de forma continua con un
aumento en número de etapa. Del 1 al 4 etapas, el porcentaje de extracción acumulada E 1-4 ( calculado
por la ecuación. (4) ) es
53,4%, a continuación, aumenta lentamente con el número de etapa. De manera correspondiente, las
proporciones de distribución de bacalao es 0,66 y 0,25 en la 1ª y 2ª etapa extracciones respectivamente,
entonces cae bruscamente a 0,02 como el número de etapa más aumentos. Esto indica que las reacciones
de extracción tienen lugar principalmente en la primera ~ Segunda etapa, y un aumento adicional del
número de etapa a más de 3 etapas que hace ya no aumentan el porcentaje total de extracción obviamente.
Que las proporciones de distribución de DQO bruscamente caen como número de etapa se incrementa se
atribuye al hecho de que los componentes de fácil extraídos en la fase acuosa tienen proporciones
extremadamente altos de distribución de modo que están casi completamente extraen en fases orgánica en
la etapa de primera a segunda, y la di FFI componentes de culto-extraído fueron, principalmente las
pequeñas moléculas orgánicas solubles en agua, en porciones en la tercera ~ ra cuarta etapa FFI Nates,
tienen proporciones extremadamente bajas de distribución.
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fraccionado en tres di ff clases funcionales químicos Erent: (1) cetonas (RC 40,1%), compuestos que
contienen N (RC 43,9%), y alcano / alqueno (RC 7,3%), en el extracto de primera etapa; (2)
hidrocarburos (RC 97,9%) (La señalado aromáticos: RC 92,5%), en el extracto de segunda etapa; y
(3) fenoles (RC
93,9%), en el extracto de tercera etapa. Los hidrocarburos obtenida de la segunda etapa ocuparon la
mayoría de los hidrocarburos de la capa de súper HTL bio-aceite, y este es nuestro producto deseable. Que
tal combinación de di ff disolventes Erent pueden enviar ff hidrocarburos caz separadas de atributos
bio-petróleo a CF no prefiere para extraer hidrocarburos, mientras que el BEZ es propenso a la extracción
de hidrocarburos especialmente de compuestos aromáticos, es decir, esto sólo se reúne de la ley “ disuelve
a lo semejante como ”.
Mediante la comparación de los dos modos de uso de los mismos y di ff extractantes Erent en una
extracción líquido-líquido multietapa, se puede concluir que este último tiene más ventajas de
fraccionamiento de bio-aceite que el anterior, debido a que el último puede obtener solo tipo de
compuestos: principalmente hidrocarburos con rendimiento relativamente alto (alrededor de 3,1 kg
hidrocarburos por m 3 fase orgánica, que es aproximadamente 10% de total de compuestos orgánicos
en capa súper de producto HTL en una extracción) y el contenido extremadamente bajo de oxígeno,
que se utiliza posiblemente como combustibles de transporte directamente sin necesidad de una
mayor mejora, de segunda etapa.
Fig. 11. la extracción de varias etapas con di ff extractantes Erent en cada etapa (r = 1,0 en cada etapa).
5. Conclusiones
cetonas y compuestos Ncontaining extrajeron disminución, mientras que el contenido relativo de compuestos
aromáticos, obviamente, aumenta a medida que el número de etapa se incrementa. Los orgánicos se extrajeron
en el extracto de primera etapa son principalmente cetonas (RC 53,5%), compuestos Ncontaining (RC 20,8%) y
aromáticos (RC 8,6%), mientras que en cuarta etapa son predominantemente aromáticos (RC 89,9%).
Expresiones de gratitud
El uso de di ff disolventes Erent tales como CF, BEZ, TCE en primera, segunda y tercera fase, Los autores reconocen sinceramente a los árbitros anónimos y editor de sus valiosas
respectivamente, en una extracción líquido-líquido multietapa produjeron signi fi no puede di ff erences en sugerencias para mejorar la calidad del manuscrito. El apoyo financiero de la Fundación Nacional de
composiciones entre las etapas, como se muestra en Ciencias Naturales de China (subvención Nº 21376136 y Nº 21576155) es muy apreciada.
Tabla 4 y La Fig. 12 (segundo). Como resultado, la capa súper de HTL bio-aceite era
Anexo A-1
Los compuestos químicos identi fi ed por GC-MS en extractos de una sola etapa producidos por: DCM: diclorometano; CF: cloroformo; CYH: ciclohexano; BEN: benceno; TOL: tolueno; COI: iso-octanol;
PTE: éter de petróleo; CC 4: tetracloruro de carbono; TCE: 1,1,1-tricloroetano; EA: acetato de etilo. RC: contenido relativo,% de área.
(Min)
DCM CF CYH BEN TOL COI PTE CC4 EA TCE
1 dióxido de 1.442 Carbon 0,05 0,26 0,30 0,77 0,52 3,05 1,46 0,67 0,51
2 1.465 propeno 0.54 0.07
3 1.493 formiato de metilo 0.23
4 1,495 propano 0.10
5 1,503 1-buteno 0.42
6 1,543 etanol 0,18 0,14 0,14 0,05 1,21 0,54 0,11 0,14 7,56
7 1,595 acetona 0,43 0,63 0,10 0,88 0,36 1,22 0,41 0,92 0,64
8 1,703 2-Metil-propanal 0.04 0.18
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Tabla 4
Los compuestos químicos identi fi ed por GC-MS en los extractos en la extracción de múltiples etapas con el mismo o di ff disolventes Erent en cada etapa (Ex1: primera etapa; Ex2: segunda etapa; Ex3: tercera etapa; Ex4: cuarta etapa), RC: contenido relativo,% de área.
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Fig. 12. contenidos relativos de identificación orgánicos fi ed por GC-MS en (a) DCM extrae en una
extracción en corriente cruzada de múltiples etapas, (b) extractos de diversos disolventes CF, Ben y
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