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Fisicoquímica

William Vallejo Lozada


Grupo de investigación en Fotoquímica y Fotobiología
Contenido

Ø Primera ley de la termodinámica


Ø Segunda y Tercera ley de la termodinámica
Ø Equilibrio Químico
Segunda Ley
Segunda ley
Segunda ley

Maquinas Térmicas Direccionalidad Mecánica


de Procesos estadística
Eficiencia
Entropía, ΔS Probabilidad y
distribución
e = 1 – T2/T1
ΔS = Cp Ln (T2/T1)
S = k Ln Ω
Ciclo de carnot

w
Ciclo de carnot
Ciclo de Carnot gas ideal
Ciclo de Carnot gas ideal
Ciclo de Carnot gas ideal

Velwandlungsinhalt
(capacidad de
tranformación) trope griego
(dar vuelta, cambio)
ENTROPÍA
Ciclo de Carnot gas ideal

Ninguna máquina térmica puede ser más eficiente que una


máquina térmica reversible, cuando ambas máquinas trabajan entre
el mismo par de temperaturas TC y TF. De forma equivalente para
una cantidad dada de calor suministrado, la cantidad de trabajo
máximo se obtiene con una máquina reversible
Ciclo de Carnot gas ideal

Enunciado Kelvin-Planck

Enunciado de Clausius
Ciclo de carnot gas ideal

Investigar como funciona un refrigerador de Carnot y


la bomba de calor
ENTROPÍA

CICLO REVERSIBLE

Velwandlungsinhalt
(capacidad de
tranformación) trope griego
(dar vuelta, cambio)
ENTROPÍA

Ninguna máquina térmica puede ser más eficiente que una


máquina térmica reversible, cuando ambas máquinas
trabajan entre el mismo par de temperaturas TC y TF.
Entropía

• Función de estado extensiva que depende de T y V y cuyo cambio en un proceso


reversible dentro de un sistema cerrado es igual a q/T.

• Joule/Kelvin – Joule/Kelvin.mol

• 1854 Clausis denomino a esta función Vermandlungsinhalt (capacidad de


transformación) – Transformación de calor en trabajo

• TΔS =q si el proceso es reversible, el sistema se encuentra en condiciones de


equilirio

• ΔS = ΔH/T proceso isotermico: existe un valor de entropia asociada al cambio de


estado de agregación
Quiz: Punto 1

2. Explique el enunciado de Clausius


Refrigerador de carnot
• Ciclo Carnot invertido = regrigerador
Coeficiente de rendimiento

• Ciclo Carnot invertido pero el Q de desecho se utiliza para calentamiento de una


casa
Variaciones de Entropía

Caminos reversibles e irreversibles


para ir del estado 1 al estado 2, como S
es una función de estado ΔS es el
mismo para cualquier trayectoria
Variaciones de Entropía

Positivo para procesos de fusión de sólidos y evaporación


de líquidos
Variaciones de Entropía
Variaciones de Entropía
Quiz:Punto 2.

Calentamiento

S = m*Cp*Ln (T2/T1)

Cambio de Fase

S = (ΔH/T)*m

ST=S1+…+Sn
Calcule el cambio de entropía cuando 1 mol de agua solida a -20oC y
1 atm cambian de estado a 140oC y 1 atm ΔH fusión= 79.72cal/g,
ΔHevaporación = 539.4 cal/g, Cphielo =2.09J/gK, Cpvapor =2.05J/gK
Variaciones de Entropía

Facto Térmico Factor de cambio, distribución

Función de estado termodinámica que depende de T y V


procesos

Mezcla de gases ideales


Procesos

Cambio de fase

Cambio reversible de estado de un gas ideal

U= q – w = dq = dU + dW

Calentamiento presión constante

Mezcla de gases
Dependencia de ΔS con temperatura
Cp(T)
Procesos Irreversibles

• Que es un proceso irreversible? No se


• Irreversibilidades cumple

• ΔS > 0 en todo proceso irreversible, ( ΔSsistema + ΔS alrededores)

En cualquier proceso

LA ENTROPÍA S EPUEDE CREAR PERO NO DESTRUIR

ΔsUniverso aumenta en un proceso irreversible y permanece constante enproceso


reversible. (enecuado de Kelvin Plank)
Segunda ley

La entropia del Universo corresponde a la sumatoria de la esntropia del sistema y los


alrededores.
Segunda ley
Entropía y equilibrio

Teniendo en cuenta que los procesos reales


son irreversibles la entropía aumentara
siempre que ocurra un proceso.

(mezclas, reacciones químicas, flujo de


calor, etc.) ocurrirá un aumento de calor
hasta que se alcance el equilibrio.

La entropía es máxima en el equilibrio , el


proceso a nivel macroscópico se detiene
Cambios de fase irreversibles

• Fases metaestables: Agua super-enfriada.

ΔS =?
Entropía de Reacción
y

Cambio de fase, Aumento de temperatura, aumento de volumen, mezcla de


sustancias, aumento numero de partículas
Quiz: Punto 3.
Entropía y Probabilidad

¿Cual estado es mas probable en el equilibrio (1 o 2)?


¿por qué?

El estado de equilibrio termodinamico de un sistema aislado es el


estado mas probable.

6.022 x1023 lanzamientos de monedas


Entropía y Probabilidad

Desde la mecánica estadística esta relacionada con la probabilidad de estados


energéticos.

S = k Ln Ω

K = 1,380x1023 y Ω presenta la probabilidad de distribuciones posibles


de las Na partículas en los distintos estados energéticos N que son
accesibles
El equilibrio termodinámico de un sistema aislado es el estado mas probable.
Entropía y Probabilidad
y
Entropía y Probabilidad
y

En el Cero Absoluto la entropía de una sustancia pura es cero (cristal perfecto)


Tercera Ley

Max Planck 1921

Establece que en el cero absoluto (-273.15C) 0K el valor de la entalpía molar estándar es 0 J/mol*K. PARA UN
CRISTAL PERFECTO.

Cámara frigorífica -271C – Temperatura mínima MIT 5*10-10K

Movimiento de rotación, vibración y traslación son cero.

La energía interna no es cero porque la interacción potencial eléctrica y cinética de los electrones no es cero
porque sino el átomo colapsaría.

Todas las sustancias tiene una entropía real y absoluta a diferencia de la entalpía (ΔH) no se tienen valores
absolutos de entalpia se utilizo como referencia el estado estándar (ΔHH2(g) 0KJ/mol y SH2 (g) 130J/mol*K )

Nosotros no conocemos el valor de H en -273.15C

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