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POTENCIOMETRIA
métodos de interface métodos de solução Potenciometria medida de potencial de uma
Condutimetria célula eletroquímica na ausência de corrente
métodos métodos (G=1/R)
estáticos dinâmicos
I=0 I>0 Potenciômetro inclui:
- eletrodo de referência
potenciometria
(E) - eletrodo indicador
- medidor de potencial
potencial potencial
controlado constante Célula:
el. de referênciapte salinasolução analitoel. Indicador
eletro eletro Eref Ej Eind
coulometria voltametria gravimetria gravimetria
Q = idt I = f(E) (massa) (massa)
CÉLULA POTENCIOMÉTRICA
ELETRODOS DE REFERÊNCIA
Potencial da célula:
Eletrodos de potencial conhecido
Ecel = Eind - Eref + Ej
voltímetro
ser reversível e seguir lei de Nernst
Eletrodo indicador
possuir potencial constante com o tempo
metálico
membrana retornar ao potencial original após receber
pequena corrente
eletrodo de
ser insensível a composição da solução e
referência
variação de temperatura
eletrodo indicador
metálico
ponte
salina
1
ELETRODO DE Ag/AgCl POTENCIAL DE JUNÇÃO LÍQUIDA
Diferença de potencial que se desenvolve quando
meia- célula: duas soluções iônicas diferentes são colocadas em
AgAgCl (sat), KCl (xM) contato
H+ (0,1M) → ← H+ (0,01M)
Reação:
Cl- (0,1M) → ← Cl- (0,01M)
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl- , E0 = 0,2221V membrana
2
ELETRODOS INDICADORES METÁLICOS ELETRODOS INDICADORES METÁLICOS
Eletrodo de Segundo Tipo
Eletrodo Redox
Determina a atividade do ânions
Eletrodo de metal inerte usado em sistemas
forma precipitados e complexos iônicos estáveis
de oxidação/redução - Pt, Pd, Au
Ex.1: AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-
1
Eind = E0AgCl / Ag − 0,0592 log Ex.1:
a
Ag+
0,0592 a 4−
Eind = 0,21 − log Y
2 a 2−
HgY
3
ELETRODOS DE VIDRO ELETRODOS DE VIDRO
Potencial na interface:
Eb = E1 – E2
[
E ind = −0,0592pH + 0,0592 log H 3O + ]
int erno
+ E ref int
Eind = K – 0,0592 pH
4
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL
0,4
oferece boa sensibilidade
determinação em soluções diluídas
4
20,0 0,107 0,004 0,4
∆E2/∆V2
0
23,8 0,161 0,050 20 22 24 26 20 22 24 26
Volume AgNO3 0,1M, mL
24,0 0,174 0,065 -2
24,1 0,183 0,09 primeira derivada
24,2 0,194 0,11 -4
24,3 0,233 0,39 2,8
24,4 0,316 0,83 4,4 -6
24,5 0,340 0,24 -5,9 Volume AgNO3 0,1M, mL
24,6 0,351 0,11 -1,3
24,7 0,358 0,07 -0,4 segunda derivada
25,0 0,373 0,05
25,5 0,385 0,024 Curva de Titulação Potenciométrica
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA
Detecção da viragem por:
precipitação
eletrodos Ag/AgCl
formação de complexo
eletrodos de 10 e 20 classe
neutralização
membrana de vidro
oxidação/redução
eletrodos inertes