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AUTÓNOMA DE PUEBLA
Facultad de Ingeniería Química
DOCENTE:
Profa. Maribel López Badillo
EQUIPO 1:
Cerda Montes María Lourdes
Duarte Flores Diana María
Gómez Vázquez Jesús Dahen
Jeronimo Escamilla Emmanuel
Muñoz Juárez Mariana
Perry Rodriguez Humberto
SECCIÓN: 002
NRC: 23748
HORARIO: M, J – 13:00 – 14:59
OTOÑO 2018
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
PRÁCTICA Nº 1:
INTRODUCCIÓN:
Saponificación es el proceso y el resultado de saponificar. Este verbo se emplea en el ámbito de
la química para nombrar a la acción de hidrolizar un compuesto orgánico de tipo éster. Estos
procesos químicos son muy importantes ya que permiten la elaboración de jabón. A través de la
saponificación, un cuerpo graso se une al agua y a una base para convertirse en un jabón. Éste
puede ser transparente (si se trabaja en caliente) u opaco y lechoso (si el proceso se lleva a cabo
en frío).
La reacción de segundo orden que se estudia en este experimento es la saponificación del
acetato de etilo con hidróxido de sodio, es una reacción irreversible, que puede presentarse de
la siguiente manera:
𝐶𝐻# 𝐶𝑂𝑂𝐶% 𝐻& + 𝑁𝑎 + + 𝑂𝐻 , → 𝐶𝐻# 𝐶𝑂𝑂 , + 𝑁𝑎 + + 𝐶% 𝐻& 𝑂𝐻
Por otra parte, la saponificación también se conoce por la hidrolisis básica de los esteres
(descompuestos por agua). La velocidad de reacción de la hidrolisis de los esteres se ve
incrementada por la presencia de ácidos como de bases, se debe tener en cuenta también que
los ácidos solo actúan como catalizador, mientras que la base es un reactivo (se consume una
mol de base por cada mol de éster hidrolizado). Este proceso es reversible porque es catalizada
por ácidos, en cambio la hidrolisis catalizada por bases es esencialmente irreversible porque la
formación del anión carboxílico se ve favorecida energéticamente.
OBJETIVOS:
● Seguir el avance de la reacción por titulación química.
● Determinar el orden de reacción, y el valor de la constante de la velocidad de reacción de
la saponificación del acetato de etilo.
● Determinar los parámetros de la ecuación que rige la dependencia de la constante de la
velocidad de reacción con respecto a la temperatura.
FUNDAMENTO TEÓRICO:
Propiedades químicas y físicas del acetato de etilo:
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Peso específico (aire=1): 3
Punto de fusión:-83 ºC
Límites de explosión (% vol. en aire): 2.5 -11.5
Donde:
∆𝐻 ° : entalpía estándar de la reacción
R: constante de los gases ideales
K1: constante de equilibrio a la temperatura T1
K2: constante de equilibrio a la temperatura T2
La ecuación de Van’t Hoff nos permite estudiar de forma cualitativa cómo se desplaza el equilibrio
químico con la temperatura en función de que tengamos una reacción endotérmica o exotérmica:
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Si una reacción es endotérmica, ΔH > 0, al aumentar la temperatura aumenta la constante de
equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la derecha (hacia la formación de productos,
aumentando el numerador). En cambio, si la temperatura baja, también baja la constante de
equilibrio y la reacción se desplaza hacia la izquierda.
Si una reacción es exotérmica, ΔH < 0, al aumentar la temperatura disminuye la constante de
equilibrio y la reacción se desplaza hacia la izquierda, mientras que si la temperatura disminuye,
aumenta la constante de equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
En resumen:
Aplicaciones de la constante
➔ Interpretación cualitativa de la reacción, mediante la observación de la magnitud de la
constante se puede determinar la dirección que se favorece en la reacción bajo
determinadas condiciones termoquímicas.
➔ Calculo de las concentraciones de las sustancias en la mezcla de reacción en el estado
de equilibrio, la aplicación de esta pregunta es estequiometria y fundamentalmente
industrial, permite calcular cuánto producto se genera a partir de reactivos, algo necesario
para calcular costos de producción.
➔ Manipulación de las condiciones, saber cómo cambia la constante en términos de las
condiciones termoquímicas permite a un ingeniero en planta de producción optimizar la
constante a un punto en que se logre la mayor producción con un mínimo/nulo desperdicio
de reactivos.
Grado de reacción
La expresión de la ley de acción de masas aplicada a una reacción que no ha alcanzado aún el
equilibrio se denomina cociente de reacción, Qc, y nos permite determinar hacia dónde se
desplazará la reacción para alcanzar el equilibrio. Para la siguiente reacción: 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 +
𝑑𝐷
Donde las concentraciones no son las del equilibrio, sino otras concentraciones dadas,
generalmente las iniciales, que en la fórmula hemos indicado con el subíndice i. Así, comparar
Qc con Kc en un momento dado nos permite averiguar el estado y evolución del sistema:
Si el cociente de reacción es igual a la constante de equilibrio, Qc = Kc, el sistema ya ha alcanzado
el equilibrio químico y permanecerá así si no variamos las condiciones, como por ejemplo la
temperatura.
Si el cociente de reacción es menor que la constante de equilibrio, Qc < Kc, el sistema
evolucionará hacia la derecha (predomina la reacción directa) para aumentar la concentración de
productos.
Si el cociente de reacción es mayor que la constante de equilibrio, Qc > Kc, el sistema
evolucionará hacia la izquierda (predomina la reacción inversa) para aumentar la concentración
de reactivos.
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Enegía de activación
(Ea) es la energía mínima necesaria para iniciar una reacción química.
La energía de activación de la reacción corresponde a la energía necesaria para que la reacción
se efectúe con menos energía de los reactivos. Cuanto más baja fuese la energía de activación
de una reacción, más elevada será la velocidad de la misma.
Una reacción se llama exotérmica cuando provee para el medio una energía más alta que la
necesaria para alcanzar el complejo activado. Cuando una reacción es endotérmica, ella provee
para el medio una energía más baja que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Ecuación de Arrhenius
La ecuación de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la temperatura, para una
EF,GH
determinada reacción química: 𝑘 =
7:
Donde: A es una constante que tiene las mismas unidades que la constante de velocidad; Ea es
la energía de activación (unidades de energía) y R es la constante de los gases que se expresa
en unidades compatibles con las de la energía de activación.
GH
En forma logarítmica, la ecuación puede expresarse: 𝐼𝑛 𝑘 = 𝐼𝑛 𝐴 −
7:
MATERIAL Y REACTIVOS:
Reactivos:
● 250 mL de solución de NaOH 0.02 g mol / litro.
● 250 mL se solución de acetato de etilo 0.02 g mol / litro.
● 200 mL de solución valorada de HCl, 0.01 g mol / litro.
● Solución alcohólica de fenolftaleína.
● Glicerina
● Hielo
Material:
● 1 vaso Deward de 750 mL
● 2 pipetas volumétrica de 10 mL
● 2 pipetas volumétrica de 1 mL
● 1 soporte universal
● 1 brida
● 1 baño
● 2 vasos de precipitados de 100 mL
● 2 perillas
● 1 agitador de vidrio
● 2 probetas de 250 mL
● 3 matraces aforados
● 1 bureta de 50 mL
● 1 cronómetro
● 8 matraces Erlenmeyer de 125 mL
● 3 matraces aforados de 250 mL
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
PROCEDIMIENTO:
Inmediatamente titular la muestra con la solución valorada de HCl, usando
fenolftaleína como indicador, y anotar el volumen consumido en la titulación.
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Datos:
T cte a 30 °C
CÁLCULOS Y RESULTADOS:
Se realizaron los cálculos pertinentes a partir de los datos obtenidos, para calcular la
concentración del NaOH. Para ello se utiliza la siguiente fórmula:
𝑪 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪 𝟐 𝑽𝟐
En donde:
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
T= 45 °C
TIEMPO V1 C1 V2 C2
[min] HCl [mL] HCl [mol/mL] NaOH [mL] NaOH [mol/mL]
5 4 0.07 30 0.00933333
10
3.3 0.07 30 0.00770000
15
2.8 0.07 30 0.00653333
20
2.3 0.07 30 0.00536667
25
2 0.07 30 0.00466667
30
1.9 0.07 30 0.00443333
35
1.8 0.07 30 0.00420000
T= 30 °C
TIEMPO V1 C1 V2 C2
[min] HCl [mL] HCl [mol/mL] NaOH [mL] NaOH [mol/mL]
5
3.5 0.07 30 0.00816667
10
2.3 0.07 30 0.00536667
15
1.8 0.07 30 0.00420000
20
1.1 0.07 30 0.00256667
25
0.9 0.07 30 0.00210000
30
0.8 0.07 30 0.00186667
35
0.8 0.07 30 0.00186667
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
• Elabore una gráfica de tiempo en función de la concentración de hidróxido de
sodio.
0.009
0.008
Concentración NaOH [M]
El gráfico 1 indica que a una Temperatura mayor con respecto al tiempo tendremos menor
cantidad de concentración del NaOH; debido a que a mayor temperatura, menos energía de
activación necesitará el reactivo que se desea convertir ya que la concentración depende de la
misma temperatura, por ende, con una menor temperatura es más tardado el proceso de
conversión de un reactivo porque necesita una energía de activación mucho mayor para llevarse
a cabo dicha conversión
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
• Encuentre el orden de la reacción aplicando el método integral y reporte los
coeficientes de correlación para los siguientes órdenes: 0 º, 1º, 2º, 3º. De éste
análisis obtener el orden y constante de velocidad de la reacción. Compare sus
resultados con los reportados en la literatura.
Este método se basa en suponer un orden de reacción, es decir, suponer un valor de n en la
ecuación (2) e integrar. Si los valores experimentales se ajustan a la función obtenida de la
integral, el orden de reacción supuesto será el correcto y del ajuste a la función se podrá calcular
el valor de la constante cinética.
T=45 °C
V1 C1 V2 C2 𝑪𝟏 𝟏 1 %
Tiempo 𝐥𝐧 ∙𝐶
[mL] [mol/L] [mL] [mol/L] 𝑪𝟐 𝑪𝟐 2 %
3.5 0.07 30 0.00816667 2.14843441 122.4489796 7496.8763
5
2.3 0.07 30 0.00536667 2.56828826 186.3354037 17360.4413
10
1.8 0.07 30 0.00420000 2.81341072 238.0952381 28344.6712
15
1.1 0.07 30 0.00256667 3.3058872 389.6103896 75898.1278
20
0.9 0.07 30 0.00210000 3.5065579 476.1904762 113378.685
25
0.8 0.07 30 0.00186667 3.62434093 535.7142857 143494.898
30
0.8 0.07 30 0.00186667 3.62434093 535.7142857 143494.898
35
VWX
o Primer orden de reacción. 𝛼 = 1, ln =𝑘∗𝑡
VW
ln C1/C2 VS Tiempo a 45 °C
4.5
4
3.5
3
Ln C1/C2
2.5
2 y = 0.0517x + 2.0512
R² = 0.92214
1.5
1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
9 9
o Segundo orden de reacción. 𝛼 = 2, =𝑘∗𝑡+
VW VWX
1/C2 VS Tiempo a 45 °C
700
400
1/C2
300
200
100
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo
9 9
o Tercer orden de reacción. 𝛼 ≠ 2, =𝑘∗𝑡+
%∗VW2 2
%∗VWX
1/2*C2^2 VS Tiempo a 45 °C
180000
160000
140000
120000
1/2*C2^2
De acuerdo con los resultados obtenidos a 45°C y basándonos en el valor de correlación más
alto se determinó que:
`
𝑘 = 15.547 𝑐𝑜𝑛 𝛼 = 2.
ab`∗acd
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
T=30 °C
V1 C1 V2 C2 𝑪𝟏 𝟏 1 %
Tiempo 𝐥𝐧 ∙𝐶
[mL] [mol/L] [mL] [mol/L] 𝑪𝟐 𝑪𝟐 2 %
4 0.07 30 0.00933333 2.01490302 107.1428571 5739.79592
5
3.3 0.07 30 0.00770000 2.20727491 129.8701299 8433.12532
10
2.8 0.07 30 0.00653333 2.37157796 153.0612245 11713.8692
15
2.3 0.07 30 0.00536667 2.56828826 186.3354037 17360.4413
20
2 0.07 30 0.00466667 2.7080502 214.2857143 22959.1837
25
1.9 0.07 30 0.00443333 2.7593435 225.5639098 25439.5387
30
1.8 0.07 30 0.00420000 2.81341072 238.0952381 28344.6712
35
1.7 0.07 30 0.00396667 2.87056913 252.1008403 31777.4168
40
45 1.7 0.07 30 0.00396667 2.87056913 252.1008403 31777.4168
ln C1/C2 VS Tiempo a 30 °C
3
2.5
2
Ln C1/C2
y = 0.031x + 1.8961
1.5 R² = 0.97681
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
1/C2 VS Tiempo a 30 °C
250
200
150
1/C2
y = 5.0207x + 81.514
100 R² = 0.98808
50
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
1/2*C2^2 VS Tiempo a 30 °C
30000
15000
10000
5000
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
De acuerdo con los resultados obtenidos a 30°C y basándonos en el valor de correlación más
alto se determinó que:
`
𝑘 = 5.0207 𝑐𝑜𝑛 𝛼 = 2.
ab`∗acd
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
• Cálculo de orden de reacción, método no lineal: Utilizando el siguiente modelo:
A 45 °C
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
A 30 °C
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
• Con las dos constantes de la velocidad de reacción determine los parámetros de la
ecuación de Arrhenius.
o 1 1
𝑘 𝑇 = 𝑘1 𝑇1 𝑒 [ p (q1,q )]
DATOS DEL MÉTODO INTEGRAL
T [K]
1/T [K^-1] K [L/mol*min] Ln(k)
318.15
3.1431E-3 15.547 2.7438
303.15
3.2986E-3 5.0207 1.6135
y = 20009x - 59.771
45 °C R² = 1
7
6
5
4
llnK
3
2
1
0
3.12E-03 3.14E-03 3.16E-03 3.18E-03 3.20E-03 3.22E-03 3.24E-03 3.26E-03 3.28E-03 3.30E-03 3.32E-03
1/T
Obteniendo:
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 −
𝑅 𝑇
Por lo tanto:
𝐸𝑎
= −𝑚 = − −7268.8 𝐾
𝑅
𝐽
𝐶𝑜𝑛 𝑢𝑛 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟: 𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑇𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒:
𝐽
𝐸𝑎 = (7268.8 𝐾) (8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) = 60432.8032
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
~o•
Con la ecuación de Arrhenius. 𝑘 = 𝐴 ∗ 𝑒 pq
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐴: 45°𝐶
𝑙
𝑘 15.547
𝐴(45°𝐶) = 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
,GH = 𝐽
𝑒 7: 60432.8032
𝑒^ − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
8.314 318.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑙
𝐴 45°𝐶 = 1.3001𝑒11
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐴: 30°𝐶
𝑙
𝑘 5.0207
𝐴(30°𝐶) = 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
,GH = 𝐽
𝑒 7: 60432.8032
𝑒^ − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
8.314 303.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑙
𝐴 30°𝐶 = 1.3004𝑒11
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
DATOS DEL MÉTODO INTEGRAL
T [K]
1/T [K^-1] K [L/mol*min] Ln(k)
318.15
3.1431E-3 22.63 3.1192
303.15
3.2986E-3 508.0801 6.2306
4
llnK
0
3.12E-03 3.14E-03 3.16E-03 3.18E-03 3.20E-03 3.22E-03 3.24E-03 3.26E-03 3.28E-03 3.30E-03 3.32E-03
1/T
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Ya obteniendo:
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝐴 −
𝑅 𝑇
Por lo tanto:
𝐸𝑎
= 𝑚 = 20009 𝐾
𝑅
𝐶𝑜𝑛 𝑢𝑛 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟:
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑇𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒:
𝐽
𝐸𝑎 = (20009 𝐾) (8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) = 166354.826
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐴: 45°𝐶
𝑙
𝑘 22.63
𝐴(45°𝐶) = 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
,GH = 𝐽
𝑒 7: 166354.826
𝑒^ − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
8.314 318.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑙
𝐴 45°𝐶 = 4.6581𝑒28
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐴: 30°𝐶
𝑙
𝑘 508.0801
𝐴(30°𝐶) = ,GH = 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
𝐽
𝑒 7: 166354.826
𝑒^ − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
8.314 303.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑙
𝐴 30°𝐶 = 2.3493𝑒11
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
Los valores de las constantes de velocidad reportadas en la literatura a las temperaturas
requeridas aparecen en el Anexo I y Anexo II.
Tener en cuenta que el coeficiente de correlación no se aproxima a un valor de 1, por lo tanto, el
valor de k estará en un rango de aproximación para el valor en la literatura. Se determina que el
método integral fue el que arrojo resultados más congruentes con los reportados en la literatura:
tanto para el orden de reacción como los valores de las constantes de velocidad. A menor
temperatura, el factor pre exponencial será mayor por lo que denota que el número de colisiones
tendrá una frecuencia mayor.
ANALISIS DE DATOS:
Para que los reactivos se transformen en productos, deben primero adquirir una mínima cantidad
de energía, llamada la "energía de activación" Ea, a una cierta temperatura absoluta T. En cuanto
al sentido físico de los resultados obtenidos, se sabe que el orden de reacción describe la forma
en que la velocidad depende de la concentración del reactante y por lo tanto una reacción de
segundo orden, la velocidad es proporcional al cuadrado de la concentración del reactante.
La constante se refiere al término de proporcionalidad a la ley de masas y dependen de la
estequiometria de la reacción y del componente que se está estudiando, para nuestro caso:
Acetato de Etilo. Por otro lado, entre un método y otro difirieron los valores de la Energía de
activación debido a la gran diferencia de las constantes de velocidad obtenidas. Una energía de
activación positiva, como la que resulta del tratamiento de los datos experimentales por el método
integral, nos dice que se está efectuando una reacción cuya velocidad aumenta con la
temperatura. Caso contrario a lo obtenido por el método no lineal, donde la energía de activación
negativa nos dice que la velocidad disminuye con la temperatura, siendo éste último una
inconsistencia para los fundamentos teóricos estudiados. Por ello, la consideración de que el
primer método describe mejor la cinética de la reacción se mantiene.
La conversión para la saponificación del acetato de etilo disminuye poco a poco a lo largo del
tiempo de la reacción. Al principio lo hace de forma más pronunciada pero, durante el transcurso
de la reacción, se va estabilizando hasta alcanzar un valor repetitido en varias muestras. Este es
el comportamiento típico de reactivo en una reacción isotérmica.
El incremento de la temperatura a la cual se va a llevar a cabo una reacción isotérmica aumenta
la velocidad de reacción de la misma.
CONCLUCIÓN:
Los objetivos de la práctica se cumplieron, ya que se pudo seguir y determinar el grado de avance
de una reacción, de igual forma se determinó el orden de reacción, y el valor de la constante de
la velocidad de reacción de la saponificación del acetato de etilo. Se comprobó que el incremento
de la temperatura a la cual se va a llevar a cabo una reacción isotérmica aumenta la velocidad
de reacción de la misma. Esto se ve reflejado en valores mayores de la constante cinética para
temperaturas más elevadas.
Como la práctica se realizó a dos diferentes temperaturas para el caso de la temperatura a 30 ºC
la reacción se llevó más lento comparada con la de 45 ºC que fue mas rápido de alcanzar una
temperatura repetitiva.
LABORATORIO DE INGENIERÍA III EQUIPO 1
BIBLIOGRAFÍA:
• Julián Pérez Porto y Ana Gardey, (2014), Definicion de: Definición de saponificación
Recuperado de : (https://definicion.de/saponificacion/)
• FROMENT, G. “Chemical Reactor Análisis and Design”. John Wiley & Sons. Segunda
Edición. USA 1990.
• GALLUCI, K.; JAND, N.; FOSCOLO, P.; SANTINI, M.; “Cold model characterisation of a
bed catalytic reactor by means of instantaneous pressure measurements”. Chemical
Engineering Journal. 87 (2002) 61-71.