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Facultad de Ciencias
Departamento de Química
Fisicoquímica 2
Q= (1s)(1A) = 1cou
1𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛
(1,62𝐸−19𝐶 ) 1𝐶 = 6,24x1018 electrones
𝑉 25𝑉
𝐼= = = 0,25𝐴.
𝑅 100𝑜ℎ𝑚
5) En un experimento de electrolisis, a través de una disolución de conductividad
especifica (k) igual a 0,010(ohm.cm)-1 y sección transversal 10 cm2, fluye una corriente
de 0,10 A. Calcule la intensidad del campo eléctrico en la disolución.
𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢
𝑞 = 𝑖 × 𝑡 = (2,00𝐴)(1800𝑠) = 3600𝐶𝑜𝑢
𝑔 𝑃𝐴 63,55 𝑔
𝑃𝐴𝐶𝑢 = 63,55 ; 𝑃𝐸 = = = 31,78
𝑚𝑜𝑙 𝑛 2 𝑒𝑞
31,78𝑔 1 𝑒𝑞
3600𝐶 × × = 1,19 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑢
1 𝑒𝑞 96490 𝐶
∆𝑉 100𝑉
𝑅= ;𝑅 = = 4𝑜ℎ𝑚
𝐼 25𝐴
1 1
𝐿 = 𝑅 ; 𝐿 = 4𝑜ℎ𝑚= 0,25ohm-1
1 1
𝑘= ;𝑘 = −5
= 2,546𝑥104 𝑐𝑚. 𝑜ℎ𝑚−1
𝜌 3,92𝑥10 𝑜ℎ𝑚. 𝑐𝑚
8) ¿qué masa de AgCl se produce en un ánodo de plata electrolizado con una solución
de HCl por una corriente de 0,50A que pasa durante 2,5 H?
I= Q/T
Q = (I)(T)
Q= (0,5A)(2,5)(3600s)=4500C
9) en una celda de conductividad llena con distintas disoluciones se han observado las
siguientes resistencias a 25°C: 411,82 Ohm para una disolución de 0,741913 por 100
en peso de KCl: 10,875 Kohm para una disolución de MCl2 de 0,001000 mol/dm3;
368,0 Kohm para el agua desioninizada utilizada para preparar las disoluciones, se
sabe que la conductividad especifica (k) de unas disoluciones de 0,741913 por 100 de
KCl es 0,012856 Ohm. Calcule: (a) la constante de la celda. (b) la k de Mcl2 en una
disolución acuosa de 10-3 mol/dm3 a 25 °C; (c) la conductividad molar (Λm) de MCl2 en
esta disolución.
a) K =kR
K = 0,01286(ohm.cm)-1 (411,8ohm) =5,297cm-1
b) k = K/R
5,297𝑐𝑚−1
𝑘= = 4,87𝑥10−4 𝑜ℎ𝑚. 𝑐𝑚−1
10,875𝑥103 𝑜ℎ𝑚
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
C=5 = 5𝑥10−6 𝑐𝑚3
𝑑𝑚3
Κ 𝑐𝑚2
b) Λe = 1000 𝐶 = 2,48𝑥105 𝑜ℎ𝑚.𝑚𝑜𝑙
11) a partir de los datos Λm° tabulados calcule Λm° para los siguientes electrolitos en agua
a 25°C:
a) NH4NO3
ΛNH4NO3= ΛNH4+ + ΛNO3-
ΛNH4NO3= (7,36mS.m2.mol) + (1,146 mS.m2.mol)
ΛNH4NO3= 14,496 mS.m2.mol
b) (NH4)2SO4
Λ (NH4)2SO4= ΛNH4+ + ΛSO4--
Λ (NH4)2SO4= 2(7,35mS.m2.mol) + (16,00 mS.m2.mol)
Λ (NH4)2SO4= 30,70 mS.m2.mol
(c) MgSO4
ΛMgSO4= ΛMg++ + ΛSO4--
Λ MgSO4= (10,60mS.m2.mol) + (16,00 mS.m2.mol)
Λ MgSO4= 26,60 mS.m2.mol.
(d) Ca(OH)2
ΛCa(OH)2 = ΛCa++ + 2ΛOH-
Λ Ca(OH)2 = (11,90mS.m2.mol) + 2(19,91 mS.m2.mol)
Λ Ca(OH)2 = 51,72 mS.m2.mol.
12) Para el ClO4- en agua a 25 °C, λm°=67,4 Ohm-1.cm2.mol-1.
a) Calcule la movilidad (u-°) del ion ClO4- en agua a 25 °C.
λClO4-= (uClO4-).F
uClO4-= λClO4-/F
UClO4-= 67.40cm2(ohm.mol)-1 / 96500 C.mol-1
UClO4-= 6,98.10-4 Cm2/V.S
(b) calcule la velocidad (V-°) del ion CIO4- en agua a 25°C en un campo de 24 V/Cm.
V= U.E
V ClO4- = (6,98.10-4 cm2/C.S).(24 V/cm-1)
V ClO4- = 0,016752 Cm/S
13) A 400 °C y 10 atm, el amoniaco esta disociado en un 98% en sus elementos. Calcular
Kp y Kc para esta reacción en equilibrio.
2𝑁𝐻3 +2 → 3𝐻2(𝑔) + 𝑁2(𝑔)
3Co(1-α) 3Coα Coα
α=x/c
nt: 3c. (1-co) + 3coα + coα = co. (3 + α)
Kc = [(3coα).PT/co.(3+α)]2.[(coα).PT/(co (3+α)] / [(3co (1-α).PT/ co (3+α)]2
Resolviendo con una disociación de 0,98 se obtiene que:
Kc = 591,226 . PT
Kc =5912.26
El cálculo de Kp se obtiene por medio de la siguiente ecuación química
Kp =Kc (RT) Δn
Donde Δn es la diferencia de moles estequiometricos de la reacción de
descomposición del amoniaco.
Δn= Producto – Reactivo.
Δn= (3+1)-2
Δn= 2
Kp= 5912,26 . (0,082 . 573,15K)2
Kp=1,30.107
Lo que es lo mismo:
nT = Co – Co α + 2 Co α = Co + Co . α
Haciendo uso de la ecuación de gases ideales:
PV = nTRT
Despejando P, Sustituyendo y resolviendo:
P = 6,3471 atm.
15) sabiendo que a 35°C la constante Kp para la disociación del N2O4 vale Kp=0,32.
Calcular la presión a la que el N2O4 se encuentra a esta temperatura disociado e un
40%.
Expresando la Kp
Kp = P2(NO2) / P(N2O4)
Kp = (X NO2. PT)2 / (X N2O4. PT)
Numero de moles totales en el equilibrio
Co(1-α) + 2Coα = Co (α + 1)
Aplicándolo como fracciones molares:
𝑋𝑁𝑂2 2Coα 2α
X NO2= = Co(α + 1)=(α + 1)
𝑛𝑡
𝑋𝑁2𝑂4 Co(1−α) (1−α)
X N2O4= = Co(α + 1)=(α + 1)
𝑛𝑡
17) A 25 °C la resistencia de una celda llena de una solución 0,01 molal de KCl es 525 Ohm.
La resistencia de la misma celda llena de una solución 0,1 N de NH4OH es 2030 Ohm.
¿Cuál es el grado de disociación del NH4OH en esta solución?
Coα2 + Kα – K = 0
18) (Se discutió este ejercicio con el profesor y no se llegó a ninguna conclusión)
19) Una celda de conductividad llena de una solución 0,01 molal de KCl da a O °C una
Resistencia de 11210 ohm. La distancia entre los electrodos de la celda es de 6 cm.
Halle: (a) La constante de la celda, y (b) El área transversal media de los electrodos.
20) a 25 °C, las conductividades equivalentes de soluciones diluidas de NaI son como
sigue:
C (mol/L) 0,0005 0,0010 0,0050
Λ /10-4 cm2 (ohm.eq)-1 125,36 124,25 121,25
C1/2 5.10-4 0,03162 0,0707
Y = mX + b
Λ = Λo – AC1/2
b = Λo= 125,652.10-4 cm2 (eq.ohm)-1
m = pendiente = -59,31
r2 = 0,96275
22) calcule el número de transferencia del ion H+ en cada una de las soluciones muy
diluidas.
Ion H+ Cl- SO42- CH3COO-
Λ (mS.m2.mol) 34,96 7,635 16,00 4,09
(a) HCl
HCl(l) H+(ac) + Cl-(ac)
λ+
t+ = (λ+)+(λ−)
23) los números de trasferencia de los iones en KCl 1,0000 N se determinaron por el
método de la barrera móvil utilizando BaCl2 0,80 N como la siguiente solución. Con
una corriente de 0,0142 A, el tiempo requerido para la frontera describa un volumen
de 0,1205 cc fue de 1675 s. ¿Cuánto valen los números de transporte de los iones K +
y Cl-?
𝐹
𝑡+ = 𝐶𝑙𝐴
𝑄
F= Constante de Faraday; C=Concentración; A=Área; l=longitud y Q=carga.
𝑒𝑞 1𝐿 𝑐𝑜𝑢
(1 𝐿 ) (1000𝑚𝐿 ) (0,1205𝑚𝐿) (96490 𝑒𝑞 )
𝑡+ = = 0,488
(1675𝑠)(0,0142𝐴)
𝑡+ + 𝑡− = 1 ; 𝑡− = 1 − 𝑡+ = 0,511
24) la conductividad molar del Ácido Acético es:
C (mol/L) 9,88.10-4 1,98.10-3 3,95.10-3
Λ. 10-4Ω-1.cm2.mol-1 49,50 35,67 25,60
C1/2 0,03143 0,04449 0,06285
Λ 2
𝐶𝑜 (Λ∞)
𝐾𝑎 =
(1 − Λ)
Λ∞
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠 𝑎𝑟𝑟𝑒𝑔𝑙𝑜𝑠 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑚𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠
1 1 ΛCo
= Λ∞ +
Λ 𝐾𝑎(Λ∞)2
Ka = K = K1 = K2 = K3 = 1,89.10-5
25) a 25°c, una solución de KCl con una conductividad de 0,14088 S/m tiene una
resistencia de 654 Ω en una celda de conductividad determinada. En esta celda, una
solución de NH4OH muestra una resistencia de 2524 Ω. Calcúlese: a) la constante de
la celda. B) la conductividad molar de la solución de NH4OH. C) el grado de disociación
del NH4OH en una solución 0,1 molar. d) el Kb del NH4OH.
K = (k)(R)
K= (0,14088 S/m)(654Ω) = (921355 m-1)= 9213,55cm-1
K
b) k= 𝑅 = 3,650 (cm.ohm)-1
c)
26) A 25 °C una celda llena de una solución 0,01 molal de KCl dio una resistencia de 484,0
Ohm. Los siguientes datos para soluciones de NaCl se tomaron luego para la misma
celda a 25 °C:
N 0,0005 0,0010 0,0020 0,0050
R (Ω) 10,910 5,494 2,772 1,129
K=(k)(R)
ΛNaCl= k / CNaCl
C = 0,0005 N
R = 10,910 Ω k= 0,375cm-1 / 10,910Ω = 0,0343Ω-1.cm-1
Ecuación de Kohlrausch
Λ = Λo – AC1/2
Realizando el método de regresión lineal para los datos en la tabla 2, se obtiene
que la conductividad del NaCl cuando la concentración de este electrolito fuerte
tiende a valores muy bajo es:
A= -47,590
Λo=69,783 cm2.Ω-1.mol-1
r2= 0,9998
27) Al medir la movilidad de iones H+ por el procedimiento de frontera móvil se observa que
la frontera se desplaza una distancia de 4,0cm en 12,52 min. La caída de tensión o
voltaje a través de la celda antes de la formación de la frontera es de 16,0 voltios. La
distancia entre los electrodos es de 9.6cm. Calcule con estos datos la movilidad y la
conductividad iónica equivalente de los iones hidrógeno.
V= (µ)(E)
𝑉 16,0V
𝐸= = = 1,66𝑉/𝑐𝑚
𝑙 9,6cm
𝑑 4,0𝑐𝑚
𝑉= 𝑡
= 751,2𝑠 = 5,324x10-3cm/s
𝑉 5,324x10−3cm/s
𝜇=𝐸= = 3,207x10-3 cm2/sv
1,66𝑉/𝑐𝑚
𝑡+ + 𝑡− = 1 ; 𝑡− = 1 − 0,477 = 0,523
λ+ =61,389 Cm2(ohm.eq)-1
λ -= 67,310 Cm2(ohm.eq)-1
𝜆+
Ahora utilizando 𝜇+ = Donde z es la carga del ion y F la constante de Faraday,
𝑧𝐹
µ+= 6.36x10-4cm2(v.s)-1
µ-= 6.97x10-4cm2(v.s)-1
29) A 18°C la movilidad en dilución infinita del ion amonio es 0,00066, en tanto que la
del ión clorato es 0,00057cm2(V.S)-1. Calcule Λ° para el clorato de amonio y los
números de transporte de los dos iones.
Usando para el catión y la misma pero con carga negativa para el anión 𝜆+ = 𝑧+ 𝐹𝜇+ obtenemos:
Ahora usando
𝜇+
𝑡+ =
𝜇+ + µ−
Procedemos a calcular los números de transporte dando como resultado:
𝑡 + = 0,53
𝑡 − = 0,47
30) Empleando la ley límite de Deybe-Huckel calcule el coeficiente de actividad iónica media
a 25 °C de una solución 0,001 molar de K3Fe(CN)6, y compárela con el valor observado
de 0,808.
𝑙𝑜𝑔 𝛾±= 𝐴 ∗ 𝑍+ ∗ 𝑍− √𝐼
1
𝐼= ∑ 0,001 (+12 ) + 0,001( −32 )
2
𝐼 = 0,005
𝜸±= 𝟎, 𝟕𝟕𝟗
31) Una solución es 0,002 molar en CoCl2 y 0,002 molar en ZnSO4.Calcule el coeficiente de
actividad de los iones Zn2+ en la solución empleando la Ley límite de Debye-Huckel.
1
𝐼= ∑ 0,002 (22 ) + 0,002( −12 ) + 0,002( 22 ) + 0,002( −22 )
2
1
𝐼= (0,026)
2
𝐼 = 0,013
𝛾±= 0,585
Λ 109,0
𝛼= = = 0,279
Λ° 389,5
33) para el ácido propionico Ka = 1,34.10-5 a 25 °C. Halle para una solución 0,01 molar
del ácido:
a) el grado de disociación.
Por las ecuaciones de equilibrio y las relaciones previamente trabajadas en los
ejercicios obtenemos:
Ka = Coα2 / (1- α)
Coα2 / (1- α) = 1,34.10-5
Coα2 = (1- α) 1,34.10-5
Coα2+1,34.10-5α-1,34.10-5=0
0,01 α2 + 1,34.10-5α - 1,34.10-5=0
Resolviendo la ecuación d segundo grado nos da que el grado de disociación es:
α=0,0359
% α = 3,59
Luego de obtener el grado de disociación se calcula la concentración de protones en
el equilibrio de la siguiente manera:
[H+]= Coα
[H+]= 0,01 molar . 0,0359 = 3,59.10-4 M
pH = -log [H+]
pH = -log (3,59.10-4)
pH = 3,445