PILAS DE COMBUSTIBLE TIPO PEM; ANÁLISIS TERMODINÁMICO Y

APLICACIÓN
Chávez M., Huarcaya C., Muñoz A., Ramírez C.
Facultad de Ingeniería Ambiental y Recursos Naturales
Universidad Nacional del callao

Resumen:
Este artículo pretende mostrar la descripción, funcionamiento, análisis termodinámico
(trabajo máximo, rendimiento, y eficiencia) y la aplicación de la pila de combustible como
dispositivo electroquímico que convierte la energía química en electricidad, siendo una nueva
forma de generación eléctrica limpia.

(1) Introducción: Una pila de combustible es una especie de

batería de alta tecnología que convierte la
Actualmente se emplean combustibles
energía química del combustible que la
fósiles para la generación de energía
alimenta en energía eléctrica. Pero hay una
eléctrica, los cuales arrojan a la atmósfera
emisiones de gases de efecto invernadero gran diferencia: una batería almacena en su
y en consecuencia se genera contaminación interior la energía química que convierte en
del medio ambiente, es por ello que electricidad pasando por varios procesos;
hoy en día las energías renovables, y cuando se termina esa energía química, la
de manera muy particular las pilas de batería se desecha; o, en el mejor de los
combustible, son consideradas una forma casos, se recarga en un largo y tedioso
alternativa de generación eléctrica versátil proceso.
y eficiente , esto se debe a que una de sus
principales características es que produce La pila de combustible, en cambio,
emisiones mínimas de contaminantes convierte en electricidad la energía química
(considerándose como una tecnología de un combustible que recibe del exterior y
limpia) y el uso del hidrógeno como es capaz de suministrar energía eléctrica de
combustible . forma continua mientras se mantenga el
De esta manera, utilizando tecnologías aporte de este combustible.
basadas en pilas de combustible,
conseguiremos sistemas energéticos más
eficientes que los actuales y, además
respetuosos, con el medio ambiente.
1.1 ¿Qué es una celda de combustible?
Las celdas de combustible son dispositivos
que generan energía eléctrica y calor a
partir de la reacción química entre el
hidrógeno y el oxígeno y cuyo subproducto
es agua (2H2 + O2 → 2H2O).
 (2) Pila de Combustible de Membrana
de intercambio protónico (PEM)
Electrodos:
- El ánodo es el electrodo negativo en el que
se ioniza el combustible y desde donde se
suministran los electrones al circuito
externo
- El cátodo es el electrodo positivo donde se
ioniza el oxidante y se reciben los
electrones que provienen del circuito
externo
Electrolito: Transporta los iones entre los
electrodos, de esta forma completa el
circuito eléctrico
Reacción Global (a T° ambiente)
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
Resulta conveniente expresar la reacción
química global en función de las reacciones
individuales (semirreacciones) que tienen
lugar en cada electrodo.
Ánodo: H2 → 2e- +2H +
Los electrones liberados en el ánodo pasan
a través de un circuito externo con el fin de
completar la reacción .Colocando una carga
externa en el circuito se puede producir
trabajo eléctrico, incluso si el proceso es
isotermo .Como se convierte directamente
la energía química en energía eléctrica, la
limitación de Carnot sobre el rendimiento
del proceso de conversión no existe.
Cátodo: 2H+ + 2e- +½ O2 + → H2O (l)
(3) Objetivos:
- Identificar los componentes de una pila de
combustible, funcionamiento y
aplicaciones.
- Realizar un análisis termodinámico a la
pila de combustible como sistema abierto,
determinando su trabajo máximo y
rendimiento ideal
(4) Aplicación:
- Sistemas portátiles: Muchas compañías como
MTI, Motorola, NEC, Fuji, Matsushita, Medis,
Manhattan Scientific y Polyfuel desarrollan
sistemas miniaturizados de pilas de tipo PEM
para reemplazar a las baterías en diferentes
dispositivos electrónicos y militares. La
mayoría de éstos emplean metanol directo o
incorporan micro-reformadores en pilas tipo
PEM.
- Motos scooters y bicicletas
- Automóviles
- Industria aeronáutica
Análisis termodinámico:
La energía de reacción libre de Gibbs,
ΔGºR, a presión estándar y la temperatura
de funcionamiento de la celda de
combustible se puede calcular de la
siguiente manera.
 g  R,T  h  R,T  T  s  Rn,T
La energía de reacción libre de Gibbs se
La estequiometría de la reacción debe calcula a la temperatura de funcionamiento
tenerse en cuenta al calcular la entalpía y la de una pila de combustible, ya que esta es
entropía de la formación. la temperatura a la que tiene lugar la
reacción. Sin embargo, la entalpía de
reacción se calcula típicamente a
temperatura estándar, 298 K, y para agua en
H2 + ½ O2 → H2O la fase líquida. Esto nos permite tener en
cuenta el calor recuperable de enfriar el
1 producto de agua a 298 K y condensar el
h  R ,T  h  f H 2O ,T  h  f H 2 ,T  h  f O2 ,T
2 agua
1
s  R ,T  s  f H 2O ,T  s  f H 2 ,T  s  f O2 ,T
2 (5) Materiales y Metodología:
La entalpia y la entropía a presión y Se usaron las tablas A.3 y A.23 del Libro de
temperatura estándar, 1 atm y 298 K, Termodinámica Sexta Edición 2001 /
pueden encontrarse fácilmente en tablas Kenneth Wark – Donald E. Richards
termodinámicas; sin embargo, las
capacidades de calor a menudo se usan para Ejemplo de aplicación
determinar entalpia y entropía a otras La temperatura de operación de un
temperaturas. PEMFC típicamente oscila entre 30ºC y
100ºC. Suponiendo un gas ideal:
T
h 
fT  h 
f 298   C p dT Ec. 4.2 Smith a) Calcule el límite máximo de eficiencia
298 de una PEMFC que opera a presión
T
Cp estándar y 30ºC.
s  s  
 
fT f 298 dT Ec. 5.14 Smith
298
T b) Calcule el voltaje máximo, E, de la pila
de combustible
La capacidad de calor es una función de la
temperatura y típicamente se calcula con Las entalpías estándar y las energías de
una expresión empírica. Para gases ideales: formación de Gibbs se proporcionan en la
Tabla A.23 de Kenneth Wark y Donald E.
Cp Richards.
 A  BT  CT 2  DT -2
R
Apèndice 1, Kenneth Wark, Donald E:
(PARTE A)
Richards
Paso 1) Primero calcular el 𝛥𝑠°𝑓,298

El límite máximo de eficiencia de una celda 𝛥𝑔°𝑓𝐻2𝑂,298 = 𝛥ℎ°𝑓𝐻2𝑂,298 − 𝑇 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298

de combustible, a menudo denominado
eficiencia termodinámica, se calcula de la
siguiente manera. 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298 =
𝛥ℎ°𝑓𝐻 𝑂,298 −𝛥𝑔°𝑓𝐻 𝑂,298 𝛥𝑔°𝑓𝐻 𝑂,298
2 2 2
[ ]
𝑇
g  R,T
Rendimient o màximo   max   100 −285830 − (−237180)
h  R , 298 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298 = [
298𝐾
]
 𝐽 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 = 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298
𝛥𝑠°𝑓𝐻2 𝑂,298 = −163,25
𝑚𝑜𝑙 𝐾 303
𝐴
+ 𝑅∫ ( + 𝐵 + 𝐶𝑇
Paso 2) Calculo de entalpia a 303 K o 298 𝑇
30° 𝐶 + 𝐷𝑇 + 𝐸𝑇 3 ) ⅆ𝑡
2

303
𝛥ℎ°𝑓𝐻2𝑂,303 = 𝛥ℎ°𝑓𝐻2 𝑂,298 + ∫ 𝐶𝑝 ⅆ𝑡 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 = 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298
298
𝐶𝑇 2
𝛥ℎ°𝑓𝐻2𝑂,303 = 𝛥ℎ°𝑓𝐻2 𝑂,298 + 𝑅 [(𝐴 ln 𝑇 + 𝐵𝑇 +
2
303 3 4
+ 𝑅∫ (𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 𝐷𝑇 𝐸𝑇 303
+ + )] |
298 3 4 298
+ 𝐷𝑇 3 + 𝐸𝑇 4 ) ⅆ𝑡
𝐽
𝛥ℎ°𝑓𝐻2𝑂,303 −163,25
𝑚𝑜𝐿 𝐾
𝐽 𝐽
= −285830 + 8,314 ⌊4,070(0.0166)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 + (−1,108 × 10−3 )(5)
+ 8,314 ⌊4,070(5)
𝑚𝑜𝑙 𝐾 + (4,152 × 10−6 )(3005)
−1,108 × 10−3 + (−2,964 × 10−6 )(1354535)
+( ) (3005)
2 0,807 × 10−12
+( ) (2,039 × 104 )⌋
4,152 × 10−6 4
+( ) (1354535)
3
𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303
−2,964 × 10−9
+( ) (542742065) 𝐽
4 = −163,25
𝑚𝑜𝐿 𝐾
0,807 × 10−12 𝐽
+( ) (2,039 × 104 )⌋ + 8,314 (0.0706542)
5 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐽
𝛥ℎ°𝑓𝐻2 𝑂,303 = −285830 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 = −163,25
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝐿 𝐾
𝐽 𝐽
+ 8,314 (20,19𝐾) + 0,587
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐽
𝛥ℎ°𝑓𝐻2𝑂,303 = −285662,14 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 = −162,662
𝑚𝑜𝐿 𝑚𝑜𝐿 𝐾
De cálculos similares para 𝐻2 y 𝑂2 De cálculos similares para 𝐻2 y 𝑂2
obtenemos: obtenemos:
𝐽 𝐽
𝛥ℎ°𝑓𝐻2,303 = 146,58 𝛥𝑠°𝑓𝐻2,303 = 0,46
𝑚𝑜𝐿 𝑚𝑜𝐿 𝐾
𝐽 𝐽
𝛥ℎ°𝑓𝑂2,303 = 146,89 𝛥𝑠°𝑓𝑂2,303 = 0,52
𝑚𝑜𝐿 𝑚𝑜𝐿
Paso 3) Calculando la entropía La siguiente tabla resume la entropía y
303
entalpia en 303𝑘
𝐶𝑝
𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 = 𝛥𝑠°𝑓𝐻2𝑂,298 + ∫ ⅆ𝑡 Donde 𝛥ℎ°𝑓, 303 y 𝛥𝑔°𝑓, 303 están expresados
298 𝑇
en Jmol-1
 Sustancia 𝜟𝒉°𝒇, 𝟑𝟎𝟑 𝜟𝒔°𝒇, 𝟑𝟎𝟑 −235868,135
=
−285457,115
𝐻2 146,58 0,46
= 0,826 × 100%
𝑂2 146,89 0,52
𝐻2 𝑂 -285662,14 -162,66 𝑛𝑖 = 82,6%

Las eficiencias máximas de las celdas de

combustible oscilan típicamente entre 60%
Paso 4) Calculando la 𝛥ℎ°𝑅 303 , 𝛥𝑠°𝑅 303 ,
y 80%.
𝛥𝑔°𝑅 303

(PARTE B)
 𝛥ℎ°𝑅 303 = ℎ°𝑓𝐻2𝑂,303 −
1 El voltaje máximo, E, de la pila de
ℎ°𝑓𝐻2,303 − 2 ℎ°𝑓𝑂2,303
combustible se calcula con Energìa libre de
𝐽 Gibbs
𝛥ℎ°𝑅 303 = −285662,14 g  R ,303
𝑚𝑜𝐿 E
𝐽 nF
− 146,58
𝑚𝑜𝐿 J
1 𝐽  235868,1357
− (116,89 mol H 2
2 𝑚𝑜𝐿  -
mol e C
2  96485,3365
𝐽 mol H 2 mol e -
𝛥ℎ°𝑅 303 = −285457,115
𝑚𝑜𝐿 J
 1.223  1.223 V
 𝛥𝑠°𝑅 303 = 𝑠°𝑓𝐻2𝑂,303 − 𝑠°𝑓𝐻2,303 − C
1
𝑠°𝑓𝑂2,303
2 (6) Resultados
𝐽 - Mediante el análisis termodinámico,
𝛥𝑠°𝑅 303 = −162,66
𝑚𝑜𝐿 𝐾 obtuvimos que el rendimiento de la pila de
𝐽 combustible es de 82,6%
− 0,46
𝑚𝑜𝐿 𝐾 - Se tiene que el voltaje máximo de la pila
1 𝐽
− (0,52 ) de combustible es 1.223V
2 𝑚𝑜𝐿 𝐾
𝐽
𝛥𝑠°𝑅 303 = −163,38 (7) Conclusiones:
𝑚𝑜𝐿 𝐾
- Una de las opciones más viables para
reemplazar a los combustibles fósiles, es la
𝛥𝑔°𝑅 303 = ∆ℎ°𝑅303 − 𝑇∆ 𝑠°𝑅303 utilización de energía proveniente de las
pilas de combustible de membrana de
𝛥𝑔°𝑅 303 = −235868,135 7
intercambio protónico debido a que su
Paso 5) Ahora podemos calcular la producto residual es el agua (sustancia
máxima eficiencia de un PEMFC que inocua para el medioambiente).
opera a 30ªC - Las pilas de combustible tienen un mayor
rendimiento que las pilas convencionales
𝛥𝑔°𝑅,303
𝑛𝑖 = 𝑥100 porque tienen un proceso de transformación
𝛥ℎ°𝑅,303 de energía eléctrica más directa.
 SUSTAN FORM 𝜟𝒉°𝒇, 𝟐𝟗𝟖 𝜟𝒈°𝒇, 𝟐𝟗𝟖
(8) Referencias bibliográficas CIA ULA
Hidrogeno 𝐻2(𝑔) 0 0
[1] Acuña F. y Muñoz V. (2001). Celdas de
Oxigeno 𝑂2(𝑔) 0 0
combustible, una alternativa amigable con el
medio ambiente para la generación de Agua 𝐻2 𝑂(𝑙) -285,830 -237,180
potencia y su impacto en el desarrollo
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Ingeniería & Desarrollo, 10, 94-104.

[2] Ascencio P. Hidrógeno y pila de

combustible. Energía renovable para todos.
Recuperado de
file:///C:/Users/Mijael/Downloads/cuadernos
-energias-renovables-para-todos-hidrogeno-y-
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[3] Laguna M. (2014). Hidrógeno y pilas de

combustible: una alternativa energética limpia
y eficiente. Revista de Química PUCP, 24, 1-2.

[4] Ramírez N., Izaguirre G. y Trujillo N. (2010).

Modelado de una celda de combustible tipo
PEM. CULCyT, 7, 40-41.

[5] Rozo S., y Tibaquirá J. (2007). Celdas de

combustible tipo Membrana de Intercambio
Protónico. Scientia et Technica, 18, 37.

[6] Wark K. y Donald R. (2001).

Termodinámica. Madrid. España.

(9) Apéndice:
-Tabla A.3 del Libro de Termodinámica
Sexta Edición 2001 / Kenneth Wark –
Donald E. Richards
a 𝒃 𝒄 𝒅 𝒆
× 𝟏𝟎 × 𝟏𝟎𝟔
𝟑
× 𝟏𝟎𝟗 × 𝟏𝟎𝟗
𝐻2 3,057 2,677 -5,180 5,521 -1,812
𝑂2 3,626 -1,378 7,056 -6,764 -2,156
𝐻2 𝑂 4,070 -1,108 4,152 -2,964 0,807

-Tabla A.23 del Libro de Termodinámica

Sexta Edición 2001 / Kenneth Wark –
Donald E. Richards
Donde 𝛥ℎ°𝑓, 298 y 𝛥𝑔°𝑓, 298 están expresados
en Jmol-1