OPERACIONES UNITARIAS

Oxidación en Agua Supercrítica (OASC)

André Basantes García

andrevv62gmail.com
 OXIDACIÓN EN AGUA SUPERCRÍTICA (OASC)
La oxidación en agua supercrítica es un método de tratamiento que transcurre en fase acuosa
a condiciones altas tanto de presión y temperatura, adicionando un agente oxidante el cual
puede ser aire u oxígeno. Este es un proceso innovador para residuos industriales.
La eficacia de este procedimiento radica en operar a condiciones críticas (mayores a 218.11
bar y 374°C), obteniendo así un punto medio de reacción con propiedades intermedias entre
las de líquido y vapor. En estas condiciones, al añadir un oxidante cualquier compuesto
orgánico puede ser completamente oxidado hasta dióxido de carbono y agua.

 ¿Por qué el uso de agua supercrítica?

La oxidación con agua supercrítica o método OASC usa agua en condiciones de presión y
temperatura superiores a las del punto crítico, entre 450 y 700 ºC y presiones cercanas a los
25 MPa. En estado supercrítico, el agua se comporta como un fluido cuya viscosidad,
densidad y constante dieléctrica son relativamente bajas. En condiciones supercríticas,
disminuye el número de uniones puente hidrógeno, aumenta la solubilidad de los compuestos
orgánicos y gases y disminuye la solubilidad de los electrolitos.

 Fundamentos y características del proceso

Gracias a la solubilidad que presentan los compuestos orgánicos y el oxígeno en el agua
supercrítica, es posible obtener una única fase homogénea de reacción en la que los
contaminantes orgánicos y el agente oxidante están en íntimo contacto, por lo que el proceso
de oxidación tiene lugar sin limitaciones interfaciales de transferencia de materia, lo que
aumenta considerablemente la velocidad efectiva de reacción y permite prescindir de medios
mecánicos de agitación, simplificando mucho el diseño del reactor. Por otro lado, debido a
la temperatura y densidad molecular del medio, las reacciones de oxidación convencionales
tienen lugar de forma rápida y completa.
En principio cualquier compuesto orgánico puede ser oxidado hasta compuestos inocuos,
dando como productos principales dióxido de carbono y agua. Lo compuestos que contienen
nitrógeno independientemente de su estado de oxidación son oxidados a 𝑁2 y 𝑁2 𝑂
Los heteroátomos de compuestos orgánicos se convierten en compuestos inorgánicos,
generalmente ácidos, sales u óxidos. El azufre se convierte en sulfato, el fósforo en fosfato y
los halógenos originan los correspondientes haloácidos. Los compuestos inorgánicos son
insolubles en las condiciones de operación de la OASC. Los ácidos pueden ser neutralizados
in situ para formar sales que posteriormente precipitarán, ya que cualquier sal inorgánica u
óxido que esté inicialmente presente en el residuo a tratar o que se forme por reacción
química, precipitará en las condiciones de reacción.
  Diagrama de flujo general del proceso
En la figura 1 se presenta el diagrama de flujo del proceso (OASC) con sus respectivas etapas,
componentes fundamentales y los rangos de temperatura y presión aproximados. Este
proceso puede dividirse en siete etapas principales las cuales son:

Fig. N°1: Esquema general de flujo del proceso OASC

1. Acondicionamiento de la alimentación y presurización

La corriente acuosa de alimentación, que contiene compuestos orgánicos y/o inorgánicos, ha
de bombearse hasta la presión de operación (aproximadamente 240 bar) antes de entrar en el
reactor. Por otro lado, para conseguir la mezcla de reacción adecuada, se bombea el oxidante
elegido hasta dicha presión y se introduce en el reactor.

Si la alimentación no alcanza el contenido entálpico necesario para que la reacción se

automantenga sin aporte de calor, o en el caso de la puesta en marcha del sistema, es posible
alcanzar el valor de entalpia adecuado mediante una mezcla con otra corriente más
concentrada o con la adición de un combustible auxiliar (gas natural o fuel) antes de entrar
en el reactor. En el caso opuesto es posible diluir la alimentación con agua o con una corriente
de agua residual de baja concentración. Cuando el residuo orgánico a tratar contiene
heteroátomos como 𝐶𝑙, 𝐹, 𝑃 o 𝑆, en la oxidación se forman ácidos minerales, por lo que es
aconsejable introducir en el proceso una corriente alcalina que neutralice los ácidos que se
formen, precipitándolos en forma de sales.

2. Precalentamiento

Las corrientes de alimentación y oxidante se hacen pasar por sendos intercambiadores de

calor por los que fluye el efluente de salida a alta temperatura. Esto facilita la iniciación de
la reacción de oxidación y favorece el balance energético optimo del sistema.
 3. Reacción

La mezcla de las corrientes de oxidante y residuo orgánico a elevada temperatura en el reactor

origina una rápida reacción exotérmica que aumenta aún más la temperatura de la mezcla,
acelerando el proceso de oxidación que se completa en tiempos de residencia muy reducidos.
En otros diseños es posible añadir una segunda etapa de reacción mediante otro reactor en el
que se alcancen los requerimientos de destrucción para materiales altamente tóxicos, o para
asegurar la oxidación completa del 𝐶𝑂 y 𝑁𝐻3

4. Formación de sales y separación

El sistema debe estar diseñado para separar las sales, presentes inicialmente en la
alimentación o formadas durante la reacción, puesto que precipitan debido a su insolubilidad
en agua supercrítica. Debido a su densidad, las sales caerán al fondo del reactor donde pueden
ser disueltas y eliminadas en forma de salmuera concentrada o eliminadas periódicamente en
forma sólida.

En otros diseños se hace pasar la mezcla de reacción a través de un reactor tubular horizontal
a velocidad suficiente para evitar la deposición de las sales del medio de reacción. A la salida
de dicho reactor, se enfría el efluente hasta una temperatura que permite la separación de las
fases gas y líquido, esta última conteniendo las partículas sólidas disueltas.

5. Enfriamiento

El efluente de salida presenta un exceso de energía térmica por lo que, además de precalentar
las líneas de alimentación, puede ser objeto de un aprovechamiento energético.

6. Despresurización

Una vez enfriado el efluente, se separa en una fase liquida y otra gaseosa. Esta separación
debe llevarse a cabo en varias etapas para minimizar el desgaste de las válvulas y optimizar
el proceso de separación.

7. Purificación del Agua de salida

Debido a la naturaleza corrosiva del medio de reacción y al hecho de que los metales pesados
están presentes en muchos residuos, pueden aparecer en el efluente trazas metálicas de Cr,
Ni, Zn, Hg, etc. Por consiguiente, puede ser necesaria una etapa de purificación, por
intercambio iónico o adsorción selectiva, particularmente cuando se utiliza el agua en un
proceso de fabricación o se pretende obtener agua de alta calidad.

En la Figura N°2 se presenta cada una de las etapas con los respectivos equipos que se deben
utilizar en cada una de estas:
 Fig. N°2: Esquema de flujo del proceso OASC

 Eficiencia del proceso

El OASC posee características que lo llevan a ser un excepcional sistema de tratamiento, con
una eficiencia de oxidación mayor que 99,99% en tiempos de contacto muy breves (5-60
segundos), que no requiere ningún tratamiento adicional de los productos gaseosos. Debido
a la alta solubilidad del 𝑂2 en el agua supercrítica, no existen problemas de transferencia de
masa. Como además la tensión superficial es nula, el 𝑂2 penetra en los poros más pequeños
y puede oxidar cualquier sustancia orgánica. Por otra parte, es posible remover los
compuestos inorgánicos por precipitación.

Las elevadas eficacias de eliminación de residuos hacen que el proceso OASC esté
considerado ideal desde el punto de vista medioambiental, pues cumple holgadamente las
exigencias más restrictivas recogidas en la legislación.

 Aspectos energéticos

Las reacciones de oxidación que tienen lugar en el proceso OASC son fuertemente
exotérmicas, por lo que, si el residuo contiene una capacidad calorífica adecuada, sólo es
necesario un aporte calorífico al iniciar el proceso, llegándose a generar posteriormente el
calor necesario para hacerlo autosuficiente e incluso un exceso de energía, cuyo
aprovechamiento puede llevarse a cabo. Generalmente, una concentración del 1-20% en peso
de compuestos orgánicos es adecuado para el tratamiento mediante el proceso OASC.

El exceso de energía térmica contenida en el efluente puede ser usado para generar vapor
destinado a la producción externa de energía eléctrica o para cubrir las necesidades de
procesos industriales a alta temperatura. En sistemas a mayor escala puede generarse energía
mediante la expansión directa de los productos del reactor a través de una turbina de vapor
supercrítico
El proceso puede autoabastecerse en energía si se queman compuestos orgánicos de
concentraciones superiores al 5%, y se puede recuperar el calor de combustión como calor
de proceso a alta temperatura o potencia.

 Aspectos económicos

La propia naturaleza y características del proceso OASC implican elevados costes de

inmovilizado. Por un lado, son necesarias instalaciones capaces de operar a altas presiones y
temperaturas. Por otro lado, los problemas de corrosión obligan a emplear reactores
construidos con aleaciones de alta resistencia a la corrosión (preferiblemente con gran
porcentaje de níquel).

Además, las condiciones de presión y temperatura hacen mayores los costes de bombeo y
compresión. Todo esto incrementa considerablemente la inversión de capital y dificulta el
diseño del reactor, y como consecuencia, el proceso OASC es únicamente viable, desde el
punto de vista económico, para el tratamiento de residuos altamente contaminantes y difíciles
de eliminar mediante las tecnologías convencionales.

Se puede aplicar el proceso OASC al tratamiento de residuos orgánicos convencionales

acuosos, barros, solventes clorados y nitrogenados, plaguicidas y herbicidas clorados,
fosforados y nitrogenados, bifenilos policlorados (PCBs), colorantes, plastificantes,
materiales plásticos, subproductos de la industria química y farmacéutica, productos militares
como explosivos, propelentes o gases de guerra, etc. Es altamente promisorio para residuos
peligrosos.

Bibliografía

Domenech, J. L. (s.f.). Procesos avanzados de oxidación para la eliminación de

contaminantes.
García. (2009). Estudio de los procesos de oxidación y gasificación en agua supercrítica
aplicado al tratamiento de vertidos industriales. España.
Loaiza. (2006). Estudio y optimización térmica de una planta de tratamiento de residuos
oleosos por oxidación en agua supercrítica para operación en régimen autotérmico.
España.
(s.f.). Oxidación en agua supercrítica.
Portela. (s.f.). Depuración de residuos de talandrinas mediante los procesos de oxidación
húmeda y oxidación en agua supercrítica. España.