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ISSN: 0378-1844
interciencia@ivic.ve
Asociación Interciencia
Venezuela
RESUMEN
Se presenta un método para el análisis de oro en muestras complejo de oro de los pocos elementos interferentes. La preci-
geológicas, basado en una digestión con bromuro de potasio, sión del método es en promedio de un 10%, y la exactitud alre-
ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno. El oro disuelto en for- dedor de 5-10%, medidas con muestras previamente analizadas
ma de AuBr 4 - es retenido en una esponja activada de por los laboratorios ACME y ACTLABS de Canadá y con están-
poliuretano, y posteriormente es eluido con acetona. La concen- dares certificados del Canadian Certified Reference Materials
tración se determina espectrofotométricamente por la formación Project (CCRMP). Las ventajas de este método son el corto
de un complejo con la tiocetona de Mitchler, cuya máxima tiempo requerido para el análisis, su bajo costo, y la posibili-
absorbancia es a los 550 nm. El método permite determinar oro dad de ser instalado en el mismo sitio donde se realiza el tra-
en muestras geológicas, hasta una concentración en el orden de bajo de prospección geoquímica o explotación del yacimiento
50 ppb. El uso de una columna de sílica gel, permite separar al mineral.
SUMMARY
A method is presented for the analysis of gold in geologic als that could interfere with the measurement. The method was
samples. The method is based on the digestion with a mixture of tested several times with many soil samples previously analyzed
potassium bromide, sulfuric acid and hydrogen peroxide solu- by the ACME and ACTLABS laboratories of Canada, and with
tion. The dissolved gold is retained in an activated polyurethane certified standards of the Canadian Certified Reference Materi-
foam. The gold adsorbed is eluted with acetone and its concen- als Project (CCRMP). The method precision is on average 10%
tration is determined spectrophotometrically as a complex with and the accuracy is 5-10%. The advantages of this method are
Mitchler´s Thiokethone, at a λmax of 550 nm. The method per- the short time required for the analysis, its low cost, and the
mits detection in samples near 50 ppb. The use of a column of possibility to carry a kit and perform gold analysis in the field,
silica gel, allows the separation of the gold complex from met- for geochemical exploration or mineral deposit exploitation.
Tommaso Tosiani. Licenciado en nezuela. Dirección: Instituto de Miguel Torres. Licenciado en Wilfredo Mendoza. Licenciado
Química, M.Sc y Ph.D en Geo- Ciencias de la Tierra, Aptdo. Química, UCV. Vicepresiden- en Química, UCV. Gerente
química. Profesor Asociado, 47509, Los Chaguaramos 1041- te, Geogold, C.A. e-mail: General, Geogold, C.A. e-
Instituto de Ciencias de la Tie- A, Caracas, Venezuela. e-mail: minelist@geogold.com mail: minelist@geogold.com
rra, Universidad Central de Ve- ttosiani@strix.ciens.ucv.ve
É apresentado um método para a análise de ouro em o complexo de ouro dos poucos elementos interferentes. A
amostras geológicas, baseado em uma digestão com bromuro de precisão do método é em média de um 10%, e a exatidão mais
potássio, ácido sulfúrico e peróxido de hidrogênio. O ouro ou menos 5-10%, medidas com amostras previamente analisadas
dissolvido em forma de AuBr4- é retido em uma esponja ativada pelos laboratórios ACME y ACTLABS de Canadá e com
de poliuretano, e posteriormente é diluído com acetona. A padrões certificados do Canadian Certified Reference Materials
concentração se determina espectrofotométricamente pela Project (CCRMP). As vantagens deste método são o curto tempo
formação de um complexo com a tiocetona de Mitchler, cuja requerido para a análise, seu baixo custo, e a possibilidade de
máxima absorção é de 550 nm. O método permite determinar ser instalado no mesmo lugar onde se realiza o trabalho de
ouro em amostras geológicas, até uma concentração na ordem prospeção geoquímica ou exploração da jazida mineral.
de 50 ppb. O uso de uma coluna de sílica gel, permite separar
pueden obtenerse mediante un ca fueron ampliamente utiliza- máxima absorción a 620 nm podrían estar asociados a la
tamaño de gránulo muy fino das (Xue, 1989; Zhang y Luo, (Figura 1), y cuando tiene el mena y a los suelos lateríti-
que finalmente ocasiona pro- 1988; Xie et al., 1993). La complejo de oro el color es cos. Utilizando acetona como
blemas con la velocidad de TMK es insoluble en agua y púrpura con un máximo de medio de elución, Farwel y
flujo del eluyente a través de tiene una limitada solubilidad absorbancia a 550 nm. Kagel (1987) encontraron una
la columna. Por otra parte, las en etanol y alcohol isoamílico. alta movilidad del oro con un
esponjas sintéticas de poliure- En la reacción de la TMK con Disolución del oro Rf (relación de la distancia de
tano poseen una buena pro- el oro se forman por lo menos migración entre el soluto y el
piedad hidrodinámica que fa- dos productos, la TMK en su El oro presente en la mues- solvente) muy cercano a 1,
vorece el paso de fluidos y forma oxidada (ecuación 1) y tra es disuelto por el bromo mientras que los otros ele-
son capaces de retener al un complejo con el ion auroso molecular para producir el mentos tienen un Rf menor
analito soluble en fase orgáni- (ecuación 2). anión tetrabromuro de oro en que 0,9. De esta forma, el
ca, ya que funcionan como Ambas fases tienden a for- solución (ecuaciones 3 y 4). complejo de oro migra a la
una fase orgánica estática en mar una suspensión que le im- El bromo molecular es genera- misma velocidad que el sol-
estado sólido. parte turbidez a la solución, y do mediante la reacción del vente.
Si bien la introducción de es por esto que en algunos peróxido de hidrógeno con el
esta tecnología y los primeros protocolos experimentales se le bromuro en medio ácido Experimental
trabajos de investigación fue- agrega un emulsificante (ecuación 5):
ron dirigidos por occidentales, Muestras y estándares
en la década de los 90 los in-
vestigadores chinos realizaron Se pulverizaron (<74µm) y
un intenso desarrollo de la o 3+ → + +
homogeneizaron lotes de 5 Kg
aplicación de esta tecnología 2TMK + Au ← 2TMK + Au (soluble acuoso) (1) de varias muestra de suelo
AMARILLO VIOLETA
en la exploración y prospec- proveniente de la región de El
ción de yacimientos minerales. TMKo + Au+ + X- →
← AuTMKXo (soluble orgánico) (2) Callao, estado Bolívar, Vene-
Algunos trabajos de la aplica- ROJO zuela, de las cuales se envia-
ción de estos polímeros en la ron réplicas a los laboratorios
2Au + 3Br2 →
← 2AuBr3 (3)
exploración de yacimientos ACTLABS (Activación de
minerales se pueden encontrar neutrones) y ACME (ensayo
AuBr3 + Br - →
← AuBr4 (4)
en Xue (1986), Wang (1987), al fuego + ICP-MS) en Cana-
Ren et al. (1991; 1993), Chen dá, para obtener valores de re-
H2O2 + 2H+ + 2Br- →
← Br2 + 2H2O (5)
et al. (1992), Lei et al. (1994) ferencia. También se utilizaron
y Wu et al. (1994). Yinxiu y los estándares internacionales
Xiaoling (1995) presentan una MA-3a y GTS-2 provenientes
variante del método que en del Canadian Certified Refe-
esencia resume el funciona- rence Materials Project
miento de esta técnica para la (dodecil benceno sulfonato de Interferencias (CCRMP), cuyo valores certi-
prospección geoquímica de ya- sodio - DBS) para homogenei- ficados son de 8,56 y 0,26
cimientos de oro. zar todo el sistema. Los elementos Pt, Pd, Hg, ppm de oro, respectivamente.
As, Ba, Be, Ca, Cd, Cr, Cu,
Complejo de oro y tiocetona Características espectrales Fe, Ni, Mn, Pd, Pt, V y Zn Reactivos y equipos
de Mitchler cuando están en altas concen-
La TMK disuelta en etanol traciones, pueden producir - Tiocetona de Mitchler
Cheng y Lott (1962) estu- o alcohol isoamílico es de co- complejos con el TMK que (TMK) al 0,2% en etanol
diaron detalladamente la reac- lor amarillo con un máximo absorben a una longitud de - Buffer de ácido acético y
ción de la tiocetona de de absorción a 440 nm. El co- onda cercana a los 550 nm. acetato de sodio a pH= 3,5
Mitchler (4,4´-Bis (dimetilami- lor desarrollado en un blanco Farwel y Kagel (1987) opti- - Solución al 5% de dodecil
no) tiobenzofenona - abreviada con el buffer de ácido acético mizaron un método de benceno sulfonato (DBS)
como TMK) con las solucio- (pH=3,5) y el emulsificante, cromatografía de capa fina de sodio
nes de oro. Posteriormente deja de ser amarillo para to- para la separación de esta se- - Bromuro de sodio (NaBr)
muchas variantes de esta técni- mar una coloración verde con rie de metales que típicamente - Acido sulfúrico al 10%
- Peróxido de hidrógeno la determinación del oro, se- acetona que contiene al oro te 15 min, hasta que el com-
(30%) rán objeto de otro trabajo. Sin proveniente de la elución de plejo azul-púrpura se desarro-
- Esponja de poliuretano en embargo se consideró el uso la esponja, y a continuación lle. El complejo tiene una es-
piezas de 2x2x1 cm3 pre- de la sílica gel para la separa- se eluye con acetona, colec- tabilidad aproximada de dos
lavada en metil-isobutil ción de los elementos asocia- tando la fracción que eluye horas, a partir del cual co-
cetona MIBK dos al oro que pudieran inter- entre 2-4 ml. mienza a perder su colora-
- Acetona ferir en la formación del com- ción. La curva de calibración
- Espectrofotómetro Spectro- plejo. En lugar de la croma- Formación del complejo (Figura 2) hecha a partir de
nic 20 tografía de capa fina propues- un estándar (BDH) permite
- Baño de María ta por Farwel y Kagel (1987), Se toma el eluato de la co- detectar concentraciones a
- Agitador hemos utilizado una columna lumna de sílica gel y se eva- partir de 50 ppb.
cromatográfica de 3 cm de al- pora en una cápsula de porce-
Ataque de la muestra tura y 0,5 cm de diámetro, lana a 60ºC, se le agrega 4 Resultados
cargada de sílica gel. En la ml de la solución buffer, 1 ml y Discusion
En un recipiente de columna de sílica gel, previa- de la solución DBS y 1 ml
polietileno se colocan 10 g de mente mojada con acetona, se de la solución TMK. La mez- Los datos presentados en la
la muestra pulverizada introducen de 2 a 3 ml de la cla es colocada a 60oC duran- Tabla I muestran un buen
(<74µm), 25 ml de ácido sulfú-
rico al 10%, 2 g de NaBr y 3 TABLA I
ml de peróxido de hidrógeno. RESULTADOS OBTENIDOS EN LA DETERMINACIÓN DE ORO PARA
La reacción del peróxido de hi- LOS ESTÁNDARES DE REFERENCIAS Y PARA SEIS MUESTRAS DE SUELO
drógeno con el bromuro en
medio ácido produce el bromo
Con columna de sílica gel Sin columna de silica gel
molecular que disuelve al oro.
Después de la evolución del ESTÁNDAR n ppm DSR% ppm DSR% CCRMP
Br2 (aprox. 2 h) se diluye a 100
ml con agua, y se le agrega la MA-3a 6 8,92 5,0 13,52 5,9 8,56 +/- 0,09
esponja de poliuretano en agi- GTS-2 6 0,29 9,0 0,54 10,0 0,263 +/- 0,005
tación durante 1/2 h. La espon-
ja es removida del recipiente, y MUESTRA ACTLABS - ACME
lavada para eliminar las partí-
culas de muestra adheridas. Fi- M4-C 8 0,198 14,6 0,38 16,2 0,172
nalmente es exprimida para ser
M3-A 8 1,12 12,9 1,10 12,3 1,08
colocada en la columna de
M8 10 3,18 7,2 3,15 5,4 3,26
elución, en donde el oro disuel-
to en la esponja es eluido con M9 7 9,26 2,6 12,57 1,8 9,15
10 ml de acetona. M6 12 12,65 5,1 12,70 2,8 12,50
Los elementos mencionados M5 5 15,68 4,8 15,80 2,0 15,55
anteriormente que pueden for- DSR%: Desviación estándar relativa
mar complejos con la TMK y CCRMP: Valor certificado por Canadian Certified Reference Materials Project
que producen interferencia en ACTLABS-ACME: Valor promedio de determinación de los laboratorios de control