Profesor Luis V. García B.

Alquimia

Vino
Berzelius
 Introducir los conceptos básicos y métodos para desarrollar
ecuaciones de velocidad en un sistema con catalizadores
heterogéneos.

Catálisis
Catalizador
Criterios de la catálisis
Catálisis heterogénea
Pasos de una reacción
Determinación de velocidades de reacción sin considerar efectos difusionales
Aplicar concepto de estado estacionario y paso controlante para desarrollar
una ley de velocidad
Efectos difusionales en catálisis heterogénea
Velocidad de reacción Froment and Bischoff
Chemical Reactor and
Energía de activación Design
Equilibrio termodinámico Fogler S., Elementos de
ingeniería de las reacciones
Adsorción
químicas.
Cinética de reacciones
Transferencia de masa
Ecuaciones diferenciales
Métodos numéricos
La catálisis es la ciencia que estudia los procesos que involucran el uso de
catalizadores .

Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reacción si afectar el

equilibrio termodinámico, y que en teoría sale del proceso sin sufrir cambios.

2H2 + O2 2H2O
H

Ea

Ea catalizador

ε
El catalizador no se altera químicamente, a
menos que exista un proceso de desactivación.

90% selectividad

CH4 + ½O2 CO + 2H2 K≈1011

Si la reacción es de tipo paralelo, el
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O K≈1031 catalizador puede mostrar selectividad
hacia determinado producto.

molesA _ que _ reaccionan

La velocidad de reacción es proporcional (rA ) 
a la cantidad de catalizador, cuando el tiempo * peso _ de _ catalizador
catalizador es sólido depende de la
cantidad de sitios activos.
El catalizador solo actúa sobre reacciones termodinámicamente
posibles, el catalizador favorece la reacción en ambos sentidos.
El catalizador no modifica la constante de
equilibrio.
10
Desplazamiento de agua
8
Delta de Energía Libre de Gibss ΔG (kcal/mol)

6 ΔG Es un índice de la fuerza
motriz de la reacción o del
4
proceso. En general una
2 reacción espontánea debe
estar acompañada por un
0
decremento de la energía de
-2 Gibbs del sistema
-4
Desplazamiento de agua

-6

-8
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700
 Catalizadores Homogéneos Catalizadores Heterogéneos
Ventajas: Ventajas:
Los reactivos,deproductos
Uniformidad y el catalizador
los sitios activos Separación más fácil del catalizador de reactivos y
están en una sola fase, usualmente la fase productos.
Mayor selectividad en algunas reacciones.
liquida
Eliminación de problemas de corrosión y de
Control más fácil de temperatura para
tratamiento de desechos líquidos.
reacciones muy exotérmicas.
Desventajas: Desventajas:

Procedimientos de separación y recuperación Puede haber diferentes sitios activos.

del catalizador son caros.
Algunas veces hay menor selectividad.
Serios problemas de corrosión, cuando se
Los reactivos, productos y el Dificultad en el control de temperatura para
usan catalizadores ácidos o solventes.
catalizador están en fases diferentes, reacciones muy exotérmicas.
usualmente
Tratamientos elcaros
catalizador es sólidotóxicos
de desechos y
Puede haber limitaciones de transferencia de masa
los reactivos ydespués
obtenidos productos de están en fase
separación,
interfase e intrafase.
liquida o como
regeneración vapor.de catalizador.
y reciclo
Requerimientos de resistencia mecánica y de
Posibilidad de contaminación de los productos
erosión para los catalizadores.
por el catalizador.
Las especies activas, constituidas por uno o mas compuestos que contribuye cada uno
con sus propiedades funcionales diferentes, o interactúan entre ellos creando efectos
sinergeticos en la interfase.

Promotores físicos, elementos o compuestos añadidos en pequeñas cantidades que

ayudan a estabilizar el área superficial del material o a incrementar su resistencia
mecánica.

Promotores químicos, son elementos o compuestos que modifican la actividad y

selectividad de las especies activas.

Soportes, son compuestos presentes en la mayor proporción en el material compuesto,

que pueden jugar un papel múltiple en el catalizador

Promotor

Soporte
Catalizador-Extrudado
Soportes: son compuestos presentes en la mayor proporción en el material compuesto,
que pueden jugar un papel múltiple en el catalizador.

Los principales papeles pueden ser resumidos como:

Las especies activas son depositadas sobre la superficie del soporte las cuales
constituyen una menor fracción del catalizador, proporcionando la superficie y la
distribución de tamaño de poro adecuada.
Incrementa la resistencia mecánica del material compuesto.
Crea un catalizador poli-funcional por introducción de nuevos sitios activos.
Puede incrementar la capacidad de intercambio de calor del material, cuando se usa
un material de alta conductividad térmica.
Estabiliza componentes metálicos con un pequeño tamaño de partícula, y especies de
óxidos de metal en un estado de coordinación diferente a los típicos de los óxidos no
soportados.
 Actividad: Se relaciona con la capacidad que tiene el catalizador para transformar
un determinado reactivo.

Mol transformado Número de Molécula de producto

Velocidad
g de catalizador t frecuencia
“Turnover” (TON) Sitio activo

Mol transformado
Conversión Mientras mayor es la actividad,
Moles de reactivo alimentado mayor es la productividad, y/o se
puede usar un menor volumen de
reactor o unas condiciones de
Reformado de metano
reacción más suaves.
LaNiO3 mayor cantidad de
Ni/La O 2 3 sitios metálicos
expuestos en Ni/La2O3
superficie

X=80% X=60%

Perovskitas Catalizador Ni/Soportado

en óxido de lantano
Selectividad: Se relaciona con la capacidad que tiene el catalizador para
transformar un reactivo en un producto determinado.

Mol de producto deseado Mientras mayor es la selectividad,

Selectividad los costos de separación son más
Mol de reactivo convertido bajos, así como la purificación y el
Reacción de metanol a olefinas tratamiento de desechos.

Metanol Dimetileter Etileno BTX y Compuestos pesados

Propileno
Reactor con catalizador en polvo
Reactor con
Se trabajó con catalizador
la misma V.E
estructurado
Selectividad a Etileno y
propileno
Selectividad a BTX y Menor tiempo de contacto
Compuestos pesados
Temperatura, Presión, régimen de operación, flujos, entre otras.

En función de la forma y la consistencia del catalizador, se evalúa su resistencia

a la atrición, abrasión y a la formación de finos

Pastilla Tableta Anillo Esfera

Granulo Extrudado monolito

Pruebas de dureza Pruebas de

adherencia
Transferencia de calor, resistencia a altas temperaturas

Alúmina sobre estructurado

Alúmina
300
280
250
225
210
26-35 W/(m·K) 200
209.3 W/(m·K)
Escala de temperatura (ºC)
Patrón de flujo que genera el catalizador
 Impurezas presentes en los materiales de partida o reactivos en la síntesis

Fuente de silicio
Síntesis de zeolitas
Fuente de Aluminio
Agua ¿Debe ser destilada?

La disponibilidad de un Laboratorio que procese catalizadores equipado con

instalaciones para la escala de banco y la escala intermedia, que reproduzcan
lo más estrictamente posible las máquinas industriales, es un punto clave
en el desarrollo exitoso de la producción de catalizadores.

Tiempo en el que el catalizador mantiene una actividad que permita mantener la

producción dentro de los límites establecidos
Activación
Es el proceso final para la preparación del catalizador, en esta etapa se le
hacen diversos tratamientos a fin de estimular la actividad en el catalizador.

Limpiar la superficie Calentamiento a alta temperatura, generalmente

50 a 100 ºC por encina de la temperatura de
reacción, con un gas inerte como N2.

Llevar el óxido del Atmosfera de H2 o H2 diluido en algún inerte a

metal soportado a su cierta temperatura.
estado metálico PtO + H2 → Pt0 + H2O

Promover las fases Sulfuración previa del catalizador, haciéndole

activas para pasar una corriente de H2S o dimetil sulfuro
hidrotratamiento
3NiO-MoO3 /Al2O3 + 2H2 +4H2S →
Ni3S2-MoS2 /Al2O3 + 6H2O
 Desactivación:
Bloqueo de los sitios activos
Disminución de la cantidad de sitios activos por procesos mecánicos o por
procesos térmicos.
Agotamiento

Desactivación por sinterización

La sinterización es la pérdida de actividad catalítica debida a la pérdida de área
superficial activa como resultado de la exposición prolongada a temperaturas
elevadas en la fase gaseosa.

Adición de estabilizadores (promotores) Las partículas pequeñas de cristales

Redispersión del metal pueden mobilizarse incluso a ½ o 1/3 de
su Temp. De fusión.
 Bloqueo por componentes
Desactivación por coquificación o ensuciamiento:
poliméricos
Es común en reacciones en las que intervienen hidrocarburos, y es resultado
de la deposición de un material carbonoso (coque) en la superficie de un
catalizador

Pt Pt Pt
-Al2O3 C(s)
Desactivación por envenenamiento: H2S Pb Hg S P

Ocurre desactivación por este mecanismo cuando las moléculas que

envenenan se quimisorben irreversiblemente en los sitios activos,
reduciendo así el número de sitios disponibles para la reacción principal.

CO + 3 H2 → CH4 + H2O Envenenamiento

Ni/Al2O3 lento con
compuestos de S y
250-350 ºC 30 bar As.
Tiempo de vida :5 a 10 años

Envenenamiento por azufre en el catalizador de Ni es irreversible a bajas

temperatura y no puede ser regenerado aun con tratamiento con H2.

A altas temperaturas el azufre puede ser removido por hidrogenación y vapor.

La incorporación de promotores puede neutralizar el envenenamiento; por

ejemplo cromita de cobre (Cu2Cr2O5) puede usarse como neutralizador, ya que
los iones de cobre forman rápidamente sulfuros.
 Desactivación por encapsulamiento de la fase activa
Existe un colapso de la estructura, y los sitios activos quedan atrapados y al
no estar a nivel de superficie no pueden catalizar.

Fractura Pérdida del área

superficial