Examenes 2011 Preguntas y Respuestas

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Exámenes 2011, preguntas y respuestas
Química Orgánica (Universidad de Sevilla)
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Apellidos y Nombre: Grupo:

QUÍMICA ORGÁNICA I. EXAMEN FINAL
(Sevilla, 16 de Diciembre de 2011)
PRIMERA PARTE
Defina los distintos tipos de isómeros mostrados en el siguiente cuadro y los términos Constitución,
1
Configuración y Conformación.
CONSTITUCIONALES
ISÓMEROS
CONFIGURACIONALES ENANTIÓMEROS
ESTEREOISÓMEROS
CONFORMACIONALES DIASTEREÓMEROS
Isómeros: Son compuestos que poseen la misma fórmula molecular pero que difieren en su constitución o
en su estereoquímica y, por lo tanto, pueden mostrar diferentes propiedades físicas y químicas.
Isómeros Constitucionales: Isómeros que difieren en su constitución.
Constitución: La constitución de una molécula viene definida por la naturaleza y secuencia de sus enlaces,
sin tener en cuenta su distribución espacial.
Estereoisómeros: Son isómeros que poseen la misma constitución pero diferente ordenación espacial de
sus átomos.
Estereoisómeros Configuracionales: Estereoisómeros que difieren en configuración. Para interconvertirlos

han de romperse enlaces covalentes.
Configuración: Disposición espacial de los átomos de una molécula y que diferencia a un determinado
estereoisómero de otro, sin tener en cuenta las diferencias en conformación.
Conformación: Disposición espacial de los átomos de una molécula que diferencia a estereoisómeros que
pueden interconvertirse por rotación alrededor de enlaces simples.
Estereoisómeros conformacionales: Estereoisómeros que difieren en conformación. Pueden

interconvertirse por rotación alrededor de enlaces simples.
Enantiómeros: Estereoisómeros que son entre sí imágenes especulares nosuperponibles.
Diastereómeros: Estereoisómeros que no son enantiómeros.

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2 Asigne la configuración (Z o E) a los siguientes alquenos, especificando la prioridad de los sustituyentes en

cada carbono olefínico.
1 1
2 2
1 1
2 2
1 2
2 1
2 1
1 2
3 La ozonólisis en condiciones reductoras de un alqueno determinado produce acetona y 2,2-

dimetilpropanal. ¿Cuál es la estructura del alqueno?
La única estructura posible para el alqueno es :
2,4,4-trimetil-2-penteno

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4 a) Escriba las estructuras de todos los isómeros constitucionales de fórmula molecular C 4H9Br y nómbrelos
de acuerdo con las reglas de la IUPAC.
1-Bromobutano 2-Bromobutano 1-Bromo-2-metilpropano 2-Bromo-2-metilpropano
b) ¿Cuál de ellos da la reacción de eliminación E1 a mayor velocidad?.
El 2-bromo-2-metilpropano (bromuro de terc-butilo) por tratarse de un haluro de alquilo terciario
c) ¿Cuál de ellos es incapaz de reaccionar por el mecanismo E2?.
Todos dan la reacción E2 porque todos poseen hidrógenos en el carbono  con respecto al
bromo.
d) ¿Cuáles dan un único alqueno por reacción de eliminación E2?.

1-Bromobutano, 1-bromo-2-metilpropano y 2-bromo-2-metilpropano dan un único alqueno en la
reacción E2:
e) ¿Cuál de ellos da la mezcla de alquenos más compleja por reacción E2?. ¿Cuáles son estos alquenos?
El 2-bromobutano da una mezcla de tres alquenos en la reacción E2:
Producto
Principa

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5 Ordene los compuestos de cada uno de los siguientes grupos en orden creciente de acidez
a) Propanol, propeno, ácido propanoico
b) Tolueno, ácido benzoico, alcohol bencílico
c) Ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido frifluorometanosulfónico
6 ¿Qué combinación de compuesto carbonílico e iluro podría usarse para preparar cada uno de los
siguientes alquenos mediante la reacción de Wittig?
a) 2-Metil-2-penteno
Existen dos posibilidades en cada caso:
b) 1-penteno

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SEGUNDA PARTE
7 El propranolol es un fármaco utilizado para tratar arritmias cardíacas, la angina de pecho, y la hipertensión.
Es quiral y sólo uno de los enantiómeros es el responsable de los efectos terapéuticos. Este enantiómero
puede sintetizarse a partir del (S)-Glicidol, obtenido fácilmente a partir del alcohol alílico, mediante el
esquema sintético especificado más abajo. Complete el esquema, indicando las estructuras de los
intermedios A y C, y del Propranolol, incluyendo la estereoquímica del centro quiral de todos los
compuestos del esquema.
OH OH H O
O OH O Br O
(S) (R) (S)
A (C13H14O3) B (C13H13BrO2) C (C13H12O2)
OH H
O N
(S)
Propanolol
(C16H21NO2)

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a) Escriba la estructura del producto de la reacción de adición aldólica de cada uno de los siguientes
8
aldehídos: Pentanal; 2-Metilbutanal; 3-Metilbutanal
b) Escriba la estructura del producto de la reacción de condensación aldólica de cada uno de los aldehídos
del apartado anterior. Uno de ellos puede dar adición aldólica pero no condensación aldólica. ¿Cuál de
ellos es, y por qué?.
O KOH, H2O O
2
80-100 ºC
No da el producto de crotonización porque

O KOH, H2O no existen H en posición  en el producto
2
80-100 ºC de adición aldólica.
O KOH, H2O O
2
80-100 ºC
c) Describa el mecanismo de la reacción de condensación aldólicadel 3-metilbutanal.

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9 Escriba la estructura de los productos formados en las siguientes reacciones. Indique la estereoquímica en
los casos en que se produzcan estereoisómeros.
a)
NBS
CCl4, 80 ºC
peróxidos
b)
Adición 1,2
Adición 1,4
c)
d)

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QUÍMICA ORGÁNICA I. EXAMEN FINAL 3ª CONVOCATORIA
(Sevilla, 14 de Diciembre de 2012)
PRIMERA PARTE
1 Describa las dos reacciones siguientes. ¿Se obtienen en ambos casos los mismos productos?
En el primer caso se produce fundamentalmente E1, con reordenamiento del carbocatión secundario inicial:
carbocatión 2io
carbocatión 3io Mezcla de isómeros

Más estable
En el segundo caso se produce la reacción E2, con formación de un producto único:
2 ¿Cómo prepararía el 2,4,4-trimetil-2-penteno mediante la reacción de Wittig?
Existen dos posibilidades :
En la primera de ellas, la preparación del reactivo de Wittig a partir del bromuro de neopentilo es una
reacción prácticamente imposible, por lo que es preferible la segunda alternativa. Así:
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3 Indique la configuración de los centros estereogénicos de las estructuras mostradas y explique la relación
existente entre dichas estructuras.
Los compuestos 1 y 2 son idénticos. El compuesto 3 es un diastereómero con respecto a los otros dos.
4 Complete el siguiente esquema de reacción e indique los mecanismos de formación de A y B.
A baja temperatura se obtiene el aldol A:
A temperatura alta se produce la deshidratacion del aldol A para dar el producto de crotonización B:

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SEGUNDA PARTE
5 a) La hidrogenación catalítica del (R)-4-terc-butil-1-metilciclopenteno conduce a una mezcla de dos

productos. Identifíquelos de acuerdo con la notación R, S.
b) Los dos productos formados en el apartado anterior no se obtienen en la misma proporción. Uno de
ellos se obtiene en una proporción superior al 90%. Indique cuál es el producto mayoritario y justifique
su respuesta.
El producto mayoritario es el cis, (1R,3S)-1-terc-butil-3-metilciclopentano, obtenido por adición syn de

hidrógeno a la cara menos impedida del (R)-4-terc-butil-1-metilciclopenteno.
c) ¿Qué productos se obtendrían en la adición de bromo al (R)-4-terc-Butil-1-metilciclopenteno?
Se obtienen dos diastereómeros procedentes de la adición anti de Br2 al doble enlace C=C.
d) Los productos obtenidos en el apartado anterior, ¿Se obtendrán en la misma proporción?. Indique cuál
debe ser el producto mayoritario, si lo hay, justificando su respuesta.
Los diastereómeros no se obtienen, generalmente, en la misma proporción. El producto mayoritario debe

ser el (1R,2R,4R)-1,2-dibromo-4-terc-butil-1-metilciclopentano, obtenido por ataque de ión bromuro al
carbono unido al metilo (más favorecido electrónicamente), del ión bromonio formado por la cara menos
impedida del doble enlace C=C.

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6 Complete cada una de las siguientes reacciones, escribiendo las fórmulas estructurales de todos los
productos indicados y específicando su estereoquímica, en los casos que hubiera lugar.
a)
b)
c)
d)

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(1ª Convocatoria 2013-2014. Sevilla, 13 de Diciembre de 2013)
1 Escriba las formas canónicas contribuyentes a la estabilización del híbrido en resonancia para cada una de
las estructuras de Lewis mostradas. Use flechas curvadas para mostrar los movimientos electrónicos
responsables de la transformación de unas formas en otras, especificando todos los pares de electrones
sin compartir y las cargas formales, si las hubiera. En el caso de que una de las estructuras propuestas
fuera más estable que las demás, indíquelo justificando su respuesta.
a)
Las estructuras i y ii son más estables porque tienen mayor número de enlaces covalentes y todos los
átomos están rodeados por un octete de electrones. De ellas, la estructura ii es la más estable porque la
carga formal negativa recae sobre el elemento más electronegativo.
b)
Las estructuras ii y iii son más estables porque tienen mayor número de enlaces covalentes y todos los
átomos están rodeados por un octete de electrones. De ellas, la estructura iii es la más estable porque la
carga formal negativa recae sobre el elemento más electronegativo.
c)
Las estructuras ii y iii son más estables porque tienen mayor número de enlaces covalentes y todos los
átomos están rodeados por un octete de electrones. De ellas, la estructura iii es la más estable porque la
carga formal negativa está más alejada del grupo metilo con efecto inductivo +I.
d)
La estructura ii es la más estable porque no presenta separación de cargas y posee mayor número de
enlaces covalentes. El fósforo está rodeado por diez electrones porque puede expandir su octete utilizando
orbitales d
e)
La estructura ii es más estable porque, aunque ambas poseen el mismo número de enlaces covalentes, en
la estructura ii la carga formal negativa recae sobre el elemento más electronegativo.
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2 a) Nombre cada uno de los compuestos siguientes de acuerdo con la nomenclatura de la IUPAC,
incluyendo la estereoquímica en los casos que sea pertinente.
i
2-Bromo-1,1,1-tricloroetano
ii
2,2,2-Trifluoroetanol
iii
(R)-3-Buten-2-ol
iv
(1R,3R)-1-Isopropil-3-metilciclohexano
b) Dibuje la estructura de los siguientes compuestos, incluyendo la estereoquímica en los casos que sea
pertinente.
i cis-4-terc-Butilciclohexanol
ii (S)-1-Bromo-2-metilbutano
iii (2R,5R,E)-2-Bromo-5-metilhept-3-eno
iv (R)-4-Metilciclohexeno
c) Represente la conformación más estable de los compuestos de los apartados a) iv y b) i.
a) iv b) i

2
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3 Escriba la estructura de los productos formados en las siguientes reacciones. Indique la estereoquímica en
los casos en que se produzcan estereoisómeros.
a)
b)
c)
d)
e)
Adición 1,2
Adición 1,4

3
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4 a) Dibuje la estructura del producto de la reacción de adición aldólica de cada uno de los siguientes
aldehídos: Pentanal; 2-Metilbutanal; 3-Metilbutanal
b) Dibuje la estructura del producto de la reacción de condensación aldólica de cada uno de los aldehídos
del apartado anterior. Uno de ellos puede dar adición aldólica pero no condensación aldólica. ¿Cuál de
ellos es, y por qué?.
No da el producto de crotonización porque

no existen H en posición  en el producto
de adición aldólica.
c) Describa el mecanismo de la reacción de condensación aldólica del 3-metilbutanal.

4
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5 a) Dibuje la estructura de todos los isómeros posibles, obtenidos en la monobromación del 2 -metilpentano
promovida fotoquímicamente .
b) ¿Cuál de ellos es el producto principal de la reacción, y por qué?.
El producto principal es el 2-bromo-2-metilpentano porque el bromo es muy selectivo en esta reacción,

sometida a control cinético, y sustituye mucho más rápidamente al único hidrógeno terciario del C-2, mucho
más reactivo que cualquiera de los otros hidrógenos secundarios o primarios presentes.
c) Describa el mecanismo de la reacción de formación del compuesto indicado en el apartado anterior.
Iniciación:
Cada átomo de bromo formado es en sí mismo un radical que inicia una cadena de reacciones.
Propagación:
Estos dos pasos se van sucediendo uno a otro, propagando la cadena de reacciones.
Finalización:
La existencia de pasos finalizadores que consumen dos radicales libres sin producir ningún otro intermedio
reactivo, hace que la reacción se vaya haciendo cada vez más lenta, hasta detenerse por completo, si no
se mantiene la fuente de luz que por fotólisis de las moléculas de bromo vaya produciendo nuevos
radicales iniciadores de nuevas cadenas de reacciones.

5
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QUÍMICA ORGÁNICA. EXAMEN FINAL
(Sevilla, 19 de Junio de 2010)
PRIMERA PARTE
Cuando el benzoato de fenilo se hace reaccionar con cloro en presencia de un catalizador ácido, se
1
obtienen dos productos en distinta proporción. a) Dibuje la estructura de los dos productos formados y
nómbrelos. b) Justifique la regioselectividad de la reacción. c) Indique la estructura del intermedio de
reacción que da lugar al producto mayoritario.
Cl
a) O O O
2
O Cl2 O
1
Ácido C
Benzoato de fenilo Benzoato de 4-clorofenilo Benzoato de 2-clorofenilo

Producto Mayoritario Producto Minoritario
b) El anillo 1 está desactivado por el sustituyente –COOPh (desactivante fuerte), mientras que el anillo 2
está activado por el sustituyente –OOCPh (activante fuerte), por lo que la sustitución se produce
exclusivamente en el anillo 2. El grupo benzoiloxilo es director a orto y para, por lo que la sustitución ocurre
en estas posiciones, estando la posición para favorecida por razones estereo-electrónicas.
c)
El intermedio es un catión estabilizado por resonancia entre las cuatro formas canónicas mostradas, de las
que la estructura IV es la más estable.
2 En cada uno de los siguientes apartados indique qué reacción es la más rápida. Justifique su respuesta.
a) 1-Bromobutano ó 1-Yodobutano con cianuro de sodio en dimetil sulfóxido.

Son condiciones de reacción SN2. El 1-Yodobutano reacciona más rápido porque el ión yoduro es mejor
grupo saliente que el bromuro
b) Cloruro de hexilo o cloruro de ciclohexilo con azida de sodio en acetona.

Son condiciones de reacción SN2. El cloruro de hexilo (primario) reacciona más rápidamente que el cloruro
de ciclohexilo (secundario).
c) Solvólisis del bromuro de isobutilo odel bromuro de sec-butilo en agua.
Las reacciones solvolíticas son más rápidas sobre sustratos secundarios que sobre sustratos primarios.
Por consiguiente, la reacción más rápida es la del bromuro de sec-butilo.
Br H2O OH
SN1

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3 El cloruro de mentilo y el cloruro de neomentilo tienen las estructuras mostradas. Uno de ellos sufre la
reacción de eliminación, por tratamiento con etóxido de sodio en etanol, mucho más rápidamente que el
otro. ¿Cuál es el que reacciona más rápido?. ¿Por qué?.
Ambos son haluros de lquilo

a secundariosque en las con d ciones
i dadas sufren la eliminación mediante el
mecanismo E2. En dic ho mecani s mo,los dos grupos que se eli min an(en est e caso: H y Cl) deben estar
en disposición anti.
En la conformación más estable del cloruro de neomentilo, el cloro está en disposición axial y los dos
hidrógenos axiales de los carbonos contiguos están en disposición anti con respecto a él.
En cambio, en la conformación más estable del

cloruro de mentilo, el cloro está en disposición
ecuatorial y, por lo tanto, no posee ningún
hidrógeno anti en los carbonos contiguos. La
eliminación ha de producirse a través de la
conformación menos estable, que representa una
proporción muy pequeña en el equilibrio
conformacional.
Por eso, es el cloruro de neomentilo el que sufre la
eliminación más rápidamente.
4 Ordene en orden creciente de acidez los tres compuestos siguientes y justifique la respuesta:
Butanal, 2,4-pentanodiona (acetilacetona), acetato de etilo
El orden creciente de acidez es: Acetato de etilo < Butanal < 2,4-Pentanodiona
pKa  24
pKa  17
En el acetato de etilo el anión está menos estabilizado porque la segunda forma canónica participa menos
en la estabilización del enolato, ya que con ella se destruye la resonancia del grupo éster.
pKa  9
La 2,4-pentanodiona es la más ácida porque genera el anión más estable, ya que es el que presenta mayor
deslocalización de la carga:

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5 Dibuje todos los estereoisómeros posibles del 3-bromo-2-butanol en proyección de Fischer y en cualquier
otra representación tridimensional que conozca. Asigne la configuración absoluta de cada centro quiral y
establezca la relación existente entre cada uno de los estereoisómeros.
El 3-bromo-2-butanol, posee dos centros quirales y, por lo tanto, puede presentar cuatro
estereoisómeros (22). Estos son:
CH3 CH3 CH3 CH3

(S) (R) (R) (S)
H OH HO H HO H H OH
(R) (S) (R) (S)
H Br Br H H Br Br H
CH3 CH CH CH3
1 2 3 4
OH OH OH OH
(R) (S) (S)
(S) (R) (R)
(R) (S)
Br Br Br Br
1 2 3 4
Los compuestos 1 y 2 son enantiómeros, al igual que 3 y 4. En cambio, 1 con respecto a 3 ó 4 son
diastereómeros, e igualmente 2 con respecto a 3 ó 4.
6 Indique el producto principal formado por adición de bromuro de hidrógeno al 2-metilpropeno (isobuteno),
a) En ausencia de peróxidos; b) En presencia de peróxidos. Justifique su respuesta sobre la base del
mecanismo que tiene lugar en cada caso.
a) En ausencia de peróxidos, tiene lugar un mecanismo iónico iniciado por ataque del protón al doble
enlace para formar el carbocatión más estable de los posibles:
·
b) En presencia de peróxidos, tiene lugar un mecanismo radicál ico. El ataque del radic al Br al doble enlace
genera el radical libre más estable de los posibles:
Iniciación: ·
Se produce bromo radical (Br ) por
reacción de HBr con el radical RO
·
generado por los peróxidos.
Propagación:
Estos dos pasos se suceden uno a

otro propagando una reacción en
cadena.

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SEGUNDA PARTE
7 Complete cada una de las siguientes reacciones, específicando la estereoquímica en los casos que hubiera
lugar:
Racémico (±)-2,3-difenil-2-propanol
p-Di-terc-butilbenceno
OH
trans-4-terc-Butilciclohexanol
2-Bencil-5-fenil-2-pentenal
(Doce isómeros)
(±)-3-Bromo-1-metilciclohexeno (±)-3-Bromo-3-metilciclohexeno
(±)-cis-3-Bromo-4-metilciclohexeno (±)-cis-3-Bromo-6-metilciclohexeno
(±)-trans-3-Bromo-4-metilciclohexeno (±)-trans-3-Bromo-6-metilciclohexeno
Adición 1,2 Adición 1,4

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8 Se dispone de una muestra sintética de (S)-1-feniletanol que presenta un poder rotatorio de +34,5º.
Sabiendo que el (S)-1-feniletanol enantioméricamente puro posee un poder rotatorio de +43º, indique la
pureza óptica (P.O.) de la muestra, el porcentaje de cada enantiómero en la misma y diseñe un
procedimiento de separación de ambos enantiómeros empleando el ácido (R)-2-fenilpropanoico como
agente de resolución.
%(+) – %(–) = 80
P.O. = (34,5/43) x 100 = 80%
%(+) = 90 ; %(–) = 10
%(+) + %(–) = 100
La composición de la mezcla es:
(S)-(+)-1-feniletanol (R)-(–)-1-feniletanol
90% 10%
Separación de la mezcla de enantiómeros:

Ph
O (S) Ph
Ph (S) OH Ph (R)
+ O
(R) COOH Ph
Ph (R) OH O (R) Ph
(R)
O
Mezcla de Mezcla de
alcoholes ésteres
enantioméricos diastereoméricos
Los ésteres diastereoméricos se separan y purifican por cristalización fraccionada o por cromatografía, y se
saponifican, una vez separados, para dar los alcoholes enantioméricos puros:

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9 Conteste las preguntas de los siguientes apartados, indicando las reacciones que tienen lugar y los
reactivos necesarios en cada caso.
a) ¿Cuál es el producto obtenido por condensación de Claisen del fenilacetato de etilo?
2,4-Difenil-3-oxobutanoato de etilo
b) ¿Qué producto se obtiene por saponificación y descarboxilación del producto del apartado a)?
Dibencil cetona
c) ¿Qué producto se obtiene al tratar el producto del apartado a) con etóxido de sodio y bromuro de alilo,
seguido de saponificación ydescarboxilación?
1,3-Difenil-5-hexen-2-ona
d) ¿Cuál es el producto de condensación de Claisen mixta del fenilacetato de etilo y benzoato de etilo?
O O O
1. EtONa, EtOH
Ph OEt O Ph OEt
2. Ph Ph
2,3-Difenil-3-oxopropanoato
OEt de etilo
3. AcOH
e) ¿Qué producto se obtiene por saponificación y descarboxilación del producto del apartado d)?
O O O
1. NaOH,H2O Ph
Ph OEt 2. HCl Ph
Ph 3. calor Bencil fenil cetona
f) ¿Qué producto se obtiene al tratar el producto del apartado d) con etóxido de sodio y metil vinil cetona,
seguido de saponificación ydescarboxilación?
1,3-Difenil-1,5-hexanodiona

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PRIMERA PARTE
Indique cuál de los dos estereoisómeros es más estable, (1R,2R,4R)-trimetilciclohexano ó (1R,2S,4R)-
1
trimetilciclohexano. Dibuje sus estructuras y justifique su respuesta.
(R) (R)
(R) (R) Es más estable el (1R,2R,4R)-trimetilciclohexano ya que
(R) en su conformación más estable, los tres grupos metilo
(R) ocupan una disposición ecuatorial. En el (1R,2S,4R)-
trimetilciclohexano, su conformación más estable
presenta el grupo metilo en C-2 en disposición axial.
(S) (R)
(R) (S)
(R)
(R)
Dibuje en formas de representación de Fischer y en representaciones de cuña todos los estereoisómeros

2
posibles del ácido 2,3-dihidroxibutanodioico. Asigne la configuración absoluta (R ó S) de los centros
quirales e indique la relación existente entre cada uno de losestereoisómeros.
El compuesto I (ó II) es un diástereómero de III ó de IV

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3 Prediga el producto orgánico principal formado en las siguientes reacciones, indicando el tipo de
mecanismo que tiene lugar en cada una de ellas:
a) Bromuro de ciclohexilo + Etóxido de potasio en etanol
El haluro de alquilo es secundario, en presencia de una base fuerte se produce la reacción E2.
El producto formado es el ciclohexeno.
b) Bromuro de ciclohexilo + Cianuro sódico en DMSO
El haluro es secundario, disolvente polar aprótico y buen nucleófilo que es una base débil, la reacción
marcha por el mecanismo SN2.
El producto formado es el ciclohexanocarbonitrilo
c) Bromuro de sec-butilo + Metanol a 50 ºC
El haluro de alquilo es secundario. En la reacción de solvólisis se producen las reacciones

monomoleculares SN1/E1. Se obtendrá una mezcla del producto de sustitución, sec-butil metil éter, y
del de eliminación, que será una mezcla de alquenos en la que predominará el E-2-buteno. El producto
principal a 50 ºC es el producto de sustitución.
d) Las mismas condiciones que en c) pero añadiendo metóxido de sodio hasta una concentración 2M
Al añadir una base fuerte se produce E2. Se obtendrá una mezcla de alquenos en la que predominará
el E-2-buteno.
4 Describa detalladamente el mecanismo de hidrólisis del benzoato de etilo, catalizada por ácidos.
Primera Fase: 3 etapas que conducen a la formación del intermedio tetraédrico neutro.
Segunda Fase: 3 etapas que conducen al ácidobenzoico.
La reacción es un equilibrio que se desplaza hacia la derecha (hidrólisis) cuando se lleva a cabo en
agua o hacia la izquierda (formación del éster) cuando se hace enetanol.

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5 Complete los siguientes equilibrios e indique hacia qué miembro estarán desplazados y en qué grado.
a)
pKa  24 pKa = 16
El equilibrio está desplazado hacia la izquierda. K  10-8
b)
pKa  26 pKa  60
El equilibrio está totalmente desplazado hacia la derecha. K  1034
c)
pKa  17 pKa = 36
El equilibrio está totalmente desplazado hacia la derecha. K  1019
6 Justifique la reactividad y regioselectividad de la N,N-dimetilanilina en las reacciones de SEAr
Ataque a orto:
Ataque a para:
Ataque a meta:
El grupo dialquilamino es fuertemente activante y director a orto y para. Los carbocationes intermedios
producidos por ataque a estas dos posiciones son más estable que el producido por ataque a meta, porque
poseen una forma canónica adicional. Además estas formas de imonio son especialmente estables ya que
todos los átomos de C y N están rodeados por un octete de electrones. Esto los hace incluso más estables
que el producido por ataque al benceno sin sustituir. Los estados de transición que a ellos conducen
también son más estables y las reacciones de S EAr se producen a mayor velocidad.

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SEGUNDA PARTE
7 Las siguientes cuestiones se refieren a los ésteres isoméricos 2-metilbutanoato de etilo, 3-metilbutanoato
de etilo y 2,2-dimetilpropanoato de etilo, y a su comportamiento en la condensación de Claisen:
a) Uno de estos ésteres se convierte en un -cetoéster, en las condiciones de Claisen, con buen
rendimiento. ¿Cuál es el éster?. ¿Cuál es el -cetoéster a que da lugar?. Describa el mecanismo de la
reacción de conversión de uno en otro.
Para que un éster dé un producto de Condensación de Claisen con buen rendimiento debe poseer, al
menos, dos hidrógenos en posición . Por lo tanto esta cuestión se refiere al 3-metilbutanoato de etilo
3-metilbutanoato de etilo
El último equilibrio está totalmente desplazado hacia la derecha, debido a que el -cetoéster (pKa  11) es
un ácido mucho más fuerte que el etanol (pKa = 16). Esta reacción es clave para que la Condensación de
Claisen transcurra con buen rendimiento. Para finalizar la reacción se acidifica con ácido acético (pKa =
4,7) un ácido mucho más fuerte que el -cetoéster originando otro equilibrio ácido-base totalmente
desplazado a laderecha.
b) Otro de ellos es capaz de convertirse en un -cetoéster, en las condiciones de Claisen, pero con un
rendimiento muy bajo. ¿Cuál es este éster?. Escriba la estructura del -cetoéster formado en bajo
rendimiento y justifique su respuesta.
El 2-metilbutanoato de etilo posee un solo hidrógeno en posición  Puede dar lugar a un enolato que
podría originar un -cetoéster que, al no poseer ningún hidrógeno sobre el C-, no podría formar el enolato
e esa posición por reacción con etóxido de sodio y los equilibrios no se verían desplazados en ese sentido.
c) Otro de los ésteres es incapaz de reaccionar en las condiciones de la condensación de Claisen. ¿Cuál
es este éster y por qué no reacciona?.
No hay reacción apreciable
El 2,2-dimetilpropanoato de etilo no posee hidrógenos en posición  No puede dar lugar a un enolato y,

por lo tanto, no da la condensación de Claisen..

lOMoARcPSD|2880646
8 Complete las siguientes reacciones, indicando la estereoquímica de los productos, en los casos en que
hubiera lugar la formación de estereoisómeros.
a) Benzaldehído + acetona
que el aldol se deshidrata espontáneamente

Se trata de una condensación aldólica cruzada o mixta,Aeldnolal
para dar el producto de crotonización.
b) Ciclohexil metil cetona + (C6H5)3P―CH2
Se trata de una reacción de Wittig en la que se obtendrán el 2-ciclohexilpropeno y el óxido de trifenilfosfina.
c) o-Fluoroanisol (o-Fluorometoxibenceno) + cloruro de acetilo
Se trata de una reacción de acilación de Friedel-Crafts en la que prevalece el efecto director del grupo más
fuertemente activante de los sustituyentes presentes en el sustrato.
d) 1,3-Ciclohexanodiona + (S)-5-metilciclopent-2-enona
Es una adición de Michael que origina una mezcla dediastereómeros.
e) E-2-Penteno
La ozonolisis con hidrólisis en condiciones reductoras conduce en este caso a la mezcla de aldehídos
acetaldehído y propanal.

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9 La siguiente síntesis en cinco pasos ha sido descrita en la bibliografía química. Sugiera los reactivos
apropiados para llevar a cabo cada uno de los pasos.
a) Etilénglicol, Ácido p-toluensulfónico, en tolueno a reflujo. Se separa el agua que se va produciendo
b) 1) LiAlH4, en éter seco. 2) H3O+
c) Oxidación con Clorocromato de piridinio (CCP) en diclorometano
d) Reducción de Wolf-Kishner. N2H4, KOH, en trietilénglicol a 150 ºC
c) Hidrólisis del acetal. Ácido clorhídrico diluído.

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PRIMERA PARTE
Describa los equilibrios ácido-base que se producirían utilizando cantidades equimoleculares de las
1
especies reaccionantes que se relacionan a continuación. Indique hacia qué miembro se desplazaría el
equilibrio. Justifique su respuesta.
a) Acetona e hidróxido sódico en agua
Equilibrio desplazado hacia

la izquierda. K 10-3
pKa = 19 pKa = 15,7
b) Acetileno y amiduro de sodio en amoniaco líquido

la derecha. K 1010
pKa = 26 pKa = 36
c) Malonato de dietilo y etóxido de sodio en etanol

la derecha. K 103
pKa = 13 pKa = 16
d) Acetato de etilo y LDA en THF seco

la derecha. K 1012
pKa = 24 pKa = 36
Indique los estereoisómeros posibles del 1,1,3,4-tetrametilciclohexano. Discuta su estereoquímica. ¿Cuál

2
de ellos es el más estable?. Justifique su respuesta.
( )-cis-1,1,3,4-tetrametilciclohexano
Conformación
más estable
( )-trans-1,1,3,4-tetrametilciclohexano
Conformación
más estable
El estereoisómero trans es más estable que el cis. En su conformación más estable, los enantiómeros cis
presentan dos grupos metilo en disposición axial. Los enantiómeros trans, en su conformación más estable,
presentan un solo grupo metilo en disposición axial.
1
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3 Discuta la aromaticidad de los anulenos siguientes: 4-Anuleno (Ciclobutadieno), 6-Anuleno (Benceno) y 8-

Anuleno (Ciclooctatetraeno).
4 electrones 6 electrones 8 electrones
Los tres poseen un sistema cíclico continuo de dobles enlaces conjugados. Pero solamente el 6-Anuleno
(Benceno) posee un número de electrones que satisface la regla de Hückel para n = 1:
No. de electrones = 4n + 2 (Siendo n = 0, 1, 2, 3…)
Por lo tanto, solamente el benceno es aromático.
Escriba fórmulas estructurales para los productos que se forman a partir de los siguientes compuestos, en
4
las condiciones de reacción indicadas. En los casos en que se forme más de un producto, especifique cuál
es el producto principal. Justifique su respuesta
a) 1-Bromo-3,3-dimetilbutano (terc-butóxido de potasio, alcohol terc-butílico, 100 ºC)

El terc-butóxido de potasio es una base
fuerte, voluminosa, que origina una reacción
E2 con el haluro primario. Se forma un solo
alqueno.
b) 1-Cloro-1-metilciclopentano (etóxido de sodio, etanol, 70 ºC)
Reacción E2 del haluro terciario. Se

pueden formar dos alquenos. El producto
principal es el más sustituído (Regla de
Zaitsev).
Producto
Principal
c) 3-Metil-3-yodopentano (metóxido de sodio, metanol, 60 ºC)
Reacción E2 del haluro terciario. Se

pueden formar tres alquenos. El producto
principal es la mezcla de 3-metil-2-
pentenos (Regla de Zaitsev), en la que
predominará el diastereómero E,
ligeramente más estable.
Producto
Principal
2
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5 Uno de los tres ésteres siguientes, pentanoato de etilo, benzoato de etilo y fenilacetato de etilo, no puede
sufrir la Condensación de Claisen. Indique cuál de ellos es, justificando su respuesta y escriba fórmulas
estructurales de los productos de la Condensación de Claisen de los otros dos.
El benzoato de etilo no puede sufrir la Condensación de Claisen, ya que no

posee ningún hidrógeno en posición con respecto al grupo etoxicarbonilo.
Los otros dos ésteres, al poseer dos hidrógenos en dan la reacción de condensación con buenos
rendimientos:
Pentanoato de
Fenilacetato de
6 Escriba la estructura del producto principal formado en la nitración de los siguientes compuestos:
a) Ácido p-metilbenzoico
Ácido
El grupo carboxilo es director a meta y el grupo metilo es director a orto y para. El efecto director de ambos
sustituyentes conduce a la posición 3.
b) p-Metoxiacetofenona
4-Metoxi-3-nitroacetofenona
Como en el caso anterior el efecto director de ambos sustituyentes coincide en la posición 3.
c) p-Metilanisol
4-Metil-2-nitroanisol
Ambos sustituyentes dirigen a orto y para. El efecto director del grupo metoxilo, más fuertemente activante,
es el que prevalece.
3
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SEGUNDA PARTE
7 Complete las siguientes reacciones incluyendo los posibles intermedios de reacción y los productos
formados en cada reacción. Las condiciones de reacción se indican entre paréntesis.
a) Ciclohexanona + etilénglicol (Ácido p-toluensulfónico, tolueno, reflujo)
Hemiacetal
Acetal
b) Ciclohexanona + terc-butilamina (Etanol-agua, pH 4-5)
Carbinolamina Imina
(Base de
c) Propanal + 1º) bromuro de vinil magnesio (éter seco); 2º) agua (pH 4-5)
Alcohol secundario
d) Ciclohexil metil cetona + metilentrifenilfosforano (Dimetilsulfóxido)
Reactivode Oxafosfetano Alqueno Óxido

Wittig de
trifenilfosfina
4
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8 Justificando brevemente su respuesta, indique el mecanismo de reacción (SN1, SN2, E1, E2) que sea más
consistente con cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Los haluros de metilo reaccionan con etóxido de sodio en etanol solamente por este mecanismo.
Los haluros de metilo no pueden dar eliminaciones ni formar carbocationes. Sólo pueden reaccionar
por el mecanismo SN2.
b) Cuando el bromuro de ciclohexilo se trata con etóxido de sodio en etanol, el producto obtenido
mayoritariamente se forma por este mecanismo.
Los haluros de alquilo secundarios, con bases fuertes, reaccionan por el mecanismo E2.
c) El producto de sustitución obtenido en la solvólisis del bromuro de terc-butilo en etanol se forma por
este mecanismo.
La solvólisis de los haluros de alquilo terciarios transcurre por S N1/E1. Por lo tanto, en este caso, el
producto de sustitución se forma por el mecanismo S N1 y su formación se favorece a temperaturas
bajas. Por efectos entrópicos, la proporción de E1 aumenta con la temperatura.
d) El bromuro de terc-butilo en etanol y etóxido de sodio reacciona principalmente por este mecanismo.
Los haluros de alquilo terciarios, con bases fuertes, reaccionan principalmente por el mecanismo E2.
e) Estos mecanismos de reacción son los que están envueltos en reacciones en las que los productos
presentan un esqueleto carbonado diferente al del substrato.
Los reordenamientos de esqueleto carbonado se producen en las reacciones que transcurren a

través de intermedios carbocatiónicos. Los mecanismos implicados son, por lo tanto, E1 o SN1.
f) Los yoduros de alquilo reaccionan más rápidamente que los bromuros de alquilo en reacciones que
proceden por estos mecanismos.
En todos estos mecanismos, el enlace carbono-halógeno se rompe en el paso lento y determinante

de la reacción. Al ser el yoduro mejor grupo saliente que el bromuro, todas estas reacciones (S N1,
SN2, E1, E2) se dan más rápidamente en los yoduros de alquilo que en los bromuros de alquilo
5
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9 Indique la estructura de los productos A – E en la siguiente secuencia de reacciones:
El ataque del hidruro al carbono menos impedido estéricamente del compuesto D origina el producto
E. Todos los productos son simétricos, por lo que no existe posibilidad de estereoisomería.
6
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(Sevilla, 5 de Noviembre de 2010)
PRIMERA PARTE
1 Indique la configuración de los centros estereogénicos de las dos estructuras mostradas y explique la
relación existente entre dichas estructuras.
Los compuestos 1 y 2 son estereoisómeros que son

imágenes especulares entre sí, ya que ambos
estereoisómeros tienen configuración invertida en sus
dos estereocentros. Por lo tanto, son enantiómeros.
El carbono que porta el átomo de bromo es aquiral en
ambos compuestos.
2 La (+)-Orientalina es un alcaloide del grupo de la bencilisoquinolina que posee una rotación específica de
+53,5º. ¿Cuál es el porcentaje de ambos enantiómeros en una muestra parcialmente racemizada de
Orientalina con rotación específica de +32,1º? ¿Cuál es la pureza óptica de la mezcla?.

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3 ¿Cuál es el producto principal formado en la reacción del tosilato del (R)-2-butanol con bromuro sódico en
DMSO como disolvente?. ¿De que tipo de reacción se trata?. Describa el mecanismo de la reacción e
indique cuál es la ecuación representativa de su velocidad.
El sustrato posee un buen grupo saliente (Tosilato) sobre un carbono secundario; el nucleófilo es bueno y
poco básico y el disolvente es polar aprótico. Todas estas condiciones favorecen la reacción SN2, que
transcurre con inversión de la configuración, y en la que se obtendrá (S)-2-bromobutano como producto
principal, de acuerdo con el siguiente mecanismo:
La expresión que representa la velocidad de esta reacción es: v = k [Br] [secBuOTs]
4 Complete el siguiente esquema de reacción e indique el mecanismo de formación del compuesto A.

lOMoARcPSD|2880646
5
El diagrama representa la gráfica de Energía frente a
coordenada de reacción en la reacción de nitración del
benceno con ácido nítrico y sulfúrico concentrado.
Describa el mecanismo detallado de esta reacción. ¿Qué
especie es la que corresponde a cada uno de los máximos y
mínimos identificados con números?
En la bromación del 1-buteno con NBS en CCl4, en presencia de una pequeña cantidad de peróxidos, se
6
obtiene una mezcla de tres alquenos isoméricos monobromados. Indique la estructura de estos tres
productos y el mecanismo probable seguido por la reacción.
Iniciación:
Propagación:

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SEGUNDA PARTE
a)
b)
c)
Los tres compuestos se obtendrán como mezclas racémicas de los dos enantiómeros posibles

lOMoARcPSD|2880646
8 Cada una de las siguientes reacciones origina un único producto con rendimiento sintéticamente aceptable.
Indique la estructura del producto obtenido, teniendo en cuenta que sólo se produce monosustitución.

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9 Indique cómo pueden prepararse los siguientes compuestos a partir de malonato de dietilo
a) Ácido 4-metilpentanoico
b) Ácido 2-metil-4-pentenoico
c) Ácido 2-(3-Oxociclohexil)acético
d) Ácido butanodioico (Ácido succínico)

lOMoARcPSD|2880646

(Sevilla, 8 de Septiembre de 2014)
Explique razonadamente la relación existente entre las siguientes parejas de productos.

1
¿Representan isómeros constitucionales, estereoisómeros, o son diferentes formas de
representar la misma estructura?. En el caso de que representen estereoisómeros, ¿son
enantiómeros o diastereómeros?.
a)
Representan el (S)-2-bromobutano y el (R)-2-
bromobutano. Son, por lo tanto, enantiómeros
b)
Representan el (R,E)-pent-3-en-2-ol y el (S,Z)-pent-
3-en-2-ol. Son estereoisómeros pero no son
imágenes especulares; por lo tanto, son
diastereómeros
c)
Representan el (2R,3S)-butano-1,2,3-triol y el
(2S,3R)-butano-1,2,3-triol. Son estereoisómeros que
son imágenes especulares; por lo tanto, son
enantiómeros
d)
Representan el (1R,3S)-3-metilciclohexan-1-ol y el
(1R,3R)-3-metilciclohexan-1-ol. Se trata de dos
estereoisómeros que no son imágenes especulares;
por lo tanto, son diastereómeros
e)
Ambas estructuras representan el ácido (2R,3R)-2,3-
dibromobutanoico. Se trata, por lo tanto, de dos
representaciones diferentes del mismo producto.
1
lOMoARcPSD|2880646
2 a) Indique las estructuras, incluyendo la estereoquímica, de los productos A y B en la secuencia

de reacciones siguiente:
En la primera reacción se obtiene el tosilato del alcohol sin que la reacción afecte a la
estereoquímica del anillo de ciclohexano. La segunda reacción es una reacción promovida por
un buen nucleófilo (ión bromuro), en un disolvente polar aprótico, sobre un carbono secundario
que soporta un excelente grupo saliente (tosilato). Todo ello indica que se producirá una reacción
de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), que transcurre con total inversión de la
configuración:
b) La reacción del 2,2-dimetil-1-propanol con HBr concentrado, a 65 ºC, es muy lenta, y conduce
al 2-bromo-2-metilbutano como producto mayoritario. Proponga un mecanismo de reacción que
explique estas observaciones.
El primer paso del mecanismo es una reacción ácido-base de Brønsted para dar el catión
alquiloxonio:
Este catión oxonio es primario y presenta tres ramificaciones en el carbono , por lo que las
reacciones de sustitución SN2 y SN1 se producen tan lentamente que la salida de una molécula
de agua, con reordenamiento de alquilo, para dar un carbocatión terciario compite
favorablemente. El carbocatión formado, reacciona con el nucleófilo más fuerte y abundante, ión
bromuro, para dar el producto final, mediante una reacción ácido-base de Lewis.
2
lOMoARcPSD|2880646
3 Complete las siguientes secuencias de reacciones, indicando la estructura de todos los

productos obtenidos (A-F).
a)
b)
3
lOMoARcPSD|2880646
Conteste a las preguntas de los siguientes apartados, mostrando los reactivos necesarios para
4
llevar a cabo las reacciones indicadas, las estructuras de los productos obtenidos y el nombre
IUPAC de los productos finales.
a) ¿Qué producto se obtendría en la condensación de Claisen a partir del fenilacetato de etilo?
b) ¿Qué cetona podría obtenerse mediante la saponificación y descarboxilación del producto

obtenido en el apartado anterior?
c) ¿Qué cetona podría obtenerse después de tratar el producto obtenido en el apartado a) con
etóxido de sodio y bromuro de alilo, seguido de saponificación y descarboxilación?
d) ¿Qué producto se obtendría en la condensación de Claisen mixta a partir del fenilacetato de

etilo y benzoato de etilo?
4
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5 ¿Qué combinación de cloruro de acilo o de anhídrido de ácido y de areno elegiría para preparar
cada uno de los siguientes productos mediante la reacción de acilación de Friedel-Crafts.
Justifique su respuesta.
a) 1 Sólo existe una posibilidad, representada por la desconexión 1.
Por lo tanto, la reacción será:
1
b) Sólo existe una posibilidad, representada por la desconexión 1.
La reacción entre el p-xileno y el anhidrido succínico
conduciría, como producto único, al producto buscado:
c) 1 2 En la práctica, sólo existe una posibilidad, la representada por

la desconexión 1. La desconexión 2 supondría realizar una
acilación de F-C sobre el nitrobenceno, lo que no es posible
dado el carácter fuertemente desactivante del grupo nitro.
d) 1 2 Como en el apartado anterior, sólo existe una posibilidad, la

representada por la desconexión 1. La desconexión 2
supondría realizar una acilación de F-C sobre el m-xileno, y
dado el carácter o,p-director de los grupos metilo, la sustitución
no se produciría en la posición deseada.
e)
La desconexión 2 supondría realizar una acilación de F-C sobre
1 2
ácido benzoico, y dado el carácter desactivante y m-director del
grupo carboxilo, no sería posible la obtención del producto. La
reacción de anhídrido ftálico con tolueno (desconexión 1)
conduciría al producto deseado, acompañado por el
subproductoproducido por la sustitución en orto.
5
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(Sevilla, 7 de Septiembre de 2015)
1 a) ¿Cuál de los dos estereoisómeros del 1,3,5-trimetilciclohexano representados más abajo es el

más estable?. ¿A qué tipo de estereoisómeros pertenecen?
cis-1,3,5-Trimetilciclohexano trans-1,3,5-Trimetilciclohexano
El cis-1,3,5-trimetilciclohexano, en su conformación más estable, presenta

los tres grupos metilo en disposición ecuatorial, mientras que la
cis conformación más estable del trans-1,3,5-trimetilciclohexano presenta un
grupo metilo en disposición axial. Por lo tanto, el primero es el más estable.
Se trata de dos estereoisómeros que no son enantiómeros; es decir, son
trans diastereoisómeros.
b) Represente las dos conformaciones silla del cis-1-terc-butil-4-metilciclohexano. ¿Cuál de ellas

es la más estable?
Aquiral
La más estable es la conformación I por tener el grupo terc-butilo en

disposición ecuatorial.
c) Represente las dos conformaciones silla del (1S,3S)-trans-1-terc-butil-3-metilciclohexano.

¿Cuál de ellas es la más estable?
(1S,3S)-trans-1-terc-butil-3-metilciclohexano
Como en el apartado anterior, la más estable es la conformación III por tener

el grupo terc-butilo en disposición ecuatorial.

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2 La cloración fotoquímica del 2,2,4,4-tetrametilpentano originó una mezcla de dos monocloruros

isoméricos en una proporción 4:1. Las estructuras de estos dos productos se asignaron sobre la
base de sus velocidades de solvólisis en etanol acuoso. El producto principal (A) reaccionó
mucho más lentamente que el producto minoritario (B). Deduzca las estructuras de estos dos
productos.
Sólo son posibles dos productos de monocloración del 2,2,4,4-tetrametilpentano:
El monocloruro I es primario y dará la solvólisis más lentamente que el monocloruro secundario

II. Por lo tanto:
Producto principal (A):
Producto secundario (B):

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3 Indique la estructura del producto orgánico principal formado en las reacciones siguientes:
a) 3-Fenilpropanal con hidróxido sódico en etanol a 5-10 ºC
b) 3-Fenilpropanal con hidróxido sódico en etanol a 70 ºC
Producto decrotonización
c) Producto obtenido en el apartado b) con hidruro de lítio y alumnio en éter seco y a

continuación con agua.
Adición 1,2

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3 (Continuación)
d) Producto obtenido en el apartado b) con cianuro sódico en etanol acidulado, a temperatura

ambiente.
Adición 1,4
e) Proponga un mecanismo posible para la reacción indicada en el apartado b).
OH
O 70 ºC O
+ HO

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4 Describa los productos formados en las siguientes reacciones, excluyendo estereoisómeros.
a) 2,3-Dimetilbutadieno (1 mol) + Br2 (2 moles)
b) 2,3-Dimetilbutadieno (1 mol) + Br2 (1 mol)
c) 2,3-Dimetilbutadieno (1 mol) + HCl (1 mol)
Cl
HCl (1 mol)
+ Cl
d) 2,3-Dimetilbutadieno (1 mol) + H2 (2 moles) / Pt (catal.)

lOMoARcPSD|2880646
5 Describa la estructura del catión ciclohexadienilo intermedio formado en la reacción de

bromación de la anilina por ataque a las posiciones orto, meta, o para. Discuta la estabilidad de
estos intermedios.
Ataque a la posición orto:
NH2 NH2 NH2 NH2

Br Br Br Br
H H H
H
Ataque a la posición meta:
NH2 NH2 NH2
H H H
Br Br Br
Ataque a la posición para:
Los cationes ciclohexadienilo intermedios, formados por el ataque a las posiciones orto o para
son los más estables porque, en ambos casos, se pueden originar formas canónicas con
estructura de ión imonio, especialmete estables, porque todos los átomos están rodeados por un
octete de electrones.

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Exámenes 2011, preguntas y respuestas

Química Orgánica (Universidad de Sevilla)

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Apellidos y Nombre: Grupo:

Isómeros Constitucionales: Isómeros que difieren en su constitución.

Estereoisómeros Configuracionales: Estereoisómeros que difieren en configuración. Para interconvertirlos

Estereoisómeros conformacionales: Estereoisómeros que difieren en conformación. Pueden

Enantiómeros: Estereoisómeros que son entre sí imágenes especulares nosuperponibles.

Diastereómeros: Estereoisómeros que no son enantiómeros.

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

2 Asigne la configuración (Z o E) a los siguientes alquenos, especificando la prioridad de los sustituyentes en

3 La ozonólisis en condiciones reductoras de un alqueno determinado produce acetona y 2,2-

La única estructura posible para el alqueno es :

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

1-Bromobutano 2-Bromobutano 1-Bromo-2-metilpropano 2-Bromo-2-metilpropano

b) ¿Cuál de ellos da la reacción de eliminación E1 a mayor velocidad?.

El 2-bromo-2-metilpropano (bromuro de terc-butilo) por tratarse de un haluro de alquilo terciario

c) ¿Cuál de ellos es incapaz de reaccionar por el mecanismo E2?.

d) ¿Cuáles dan un único alqueno por reacción de eliminación E2?.

El 2-bromobutano da una mezcla de tres alquenos en la reacción E2:

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b) Tolueno, ácido benzoico, alcohol bencílico

c) Ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido frifluorometanosulfónico

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A (C13H14O3) B (C13H13BrO2) C (C13H12O2)

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No da el producto de crotonización porque

c) Describa el mecanismo de la reacción de condensación aldólicadel 3-metilbutanal.

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Apellidos y Nombre: Grupo:

carbocatión 3io Mezcla de isómeros

2 ¿Cómo prepararía el 2,4,4-trimetil-2-penteno mediante la reacción de Wittig?

Existen dos posibilidades :

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com) 1

4 Complete el siguiente esquema de reacción e indique los mecanismos de formación de A y B.

A baja temperatura se obtiene el aldol A:

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com) 2

5 a) La hidrogenación catalítica del (R)-4-terc-butil-1-metilciclopenteno conduce a una mezcla de dos

El producto mayoritario es el cis, (1R,3S)-1-terc-butil-3-metilciclopentano, obtenido por adición syn de

c) ¿Qué productos se obtendrían en la adición de bromo al (R)-4-terc-Butil-1-metilciclopenteno?

Los diastereómeros no se obtienen, generalmente, en la misma proporción. El producto mayoritario debe

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com) 3

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com) 4

Apellidos y Nombre: Grupo:

c) Represente la conformación más estable de los compuestos de los apartados a) iv y b) i.

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

No da el producto de crotonización porque

c) Describa el mecanismo de la reacción de condensación aldólica del 3-metilbutanal.

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

b) ¿Cuál de ellos es el producto principal de la reacción, y por qué?.

El producto principal es el 2-bromo-2-metilpentano porque el bromo es muy selectivo en esta reacción,

c) Describa el mecanismo de la reacción de formación del compuesto indicado en el apartado anterior.

Su distribución está prohibida | Descargado por dhuasihdo fnoijfoijaspodjsa (dnosaidiosajpodsjaidjsiauf@gmail.com)

Apellidos y Nombre: Grupo:

Benzoato de fenilo Benzoato de 4-clorofenilo Benzoato de 2-clorofenilo

a) 1-Bromobutano ó 1-Yodobutano con cianuro de sodio en dimetil sulfóxido.

b) Cloruro de hexilo o cloruro de ciclohexilo con azida de sodio en acetona.

c) Solvólisis del bromuro de isobutilo odel bromuro de sec-butilo en agua.

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Ambos son haluros de lquilo

En cambio, en la conformación más estable del