Primera Ley de Fick

La difusión es un fenómeno de transporte por movimiento atómico (movilidad de átomos o

moléculas).

En estado sólido también ocurre, pero se presenta de una manera más lenta en comparación con
un líquido o gas.

Mecanismos de difusión en estado sólido

1- Difusión por vacantes

Son los huecos o espacios presentes en la estructura cristalina del material sólido, éstos facilitan el
movimiento atómico, es decir, la difusión.

Finalmente, se obtiene un movimiento relativo del átomo que estaba en la primera posición hasta
la final o viceversa.

2- Difusión intersticial

En este caso se tiene un átomo de una sustancia distinta que ocupa un intersticio, es decir, un hueco
dejado por la estructura cristalina no un dejado por la falta de un átomo del material, ya que la
estructura deja espacios entre si debido a que los átomos presentes se consideran en forma
esféricas rígidas, por ende, los intersticios dejados pueden ocupados por elementos más pequeños.

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Difusión en estado estacionario

El flujo de difusión o velocidad de difusión son los átomos que atraviesan una determinada
superficie en una unidad de tiempo.
𝑀
𝐽=
𝐴∙𝑡
Donde:

𝐽: Flujo de difusión, en 𝑘𝑔/𝑚2 𝑠 ó á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚2 𝑠.

𝑀: Masa que se difunde, en 𝑘𝑔 ó á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠.

𝐴: Área de difusión que se considera, en 𝑚2 .

𝑡: Tiempo durante el cual ocurre la difusión, en 𝑠.

Si se considera la forma diferencial de la expresión:

1 𝑑𝑀
𝐽= ∙
𝐴 𝑑𝑡
La condición de estado estacionario, quiere decir que 𝐽 = 𝑐𝑡𝑒. También se sabe que el gradiente de
concentración (𝑑𝐶/𝑑𝑥) es conocido y no varía con el tiempo, se tendrá como resultado la Primera
Ley de Fick.
𝑑𝐶
𝐽 = −𝐷 ∙
𝑑𝑥
𝐷: Coeficiente de difusión, expresado en 𝑚2 /𝑠, constante para un par de substancias dadas a una
temperatura determinada.

Se puede decir que el gradiente de concentración es el “motor” de la difusión: a mayor gradiente

(mayor diferencia de concentraciones de las dos substancias) mayor difusión.

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Ejercicio propuesto:

Una capa de 𝟎. 𝟎𝟓 𝒄𝒎 de 𝑴𝒈𝑶 se deposita entre las capas de 𝑵𝒊 y de 𝑻𝒂 para que funcione como
una barrera contra la difusión que impida reacciones entre los dos metales. A 𝟏𝟒𝟎𝟎°𝑪 se crean
iones de níquel que se difunden a través del material cerámico MgO para llegar al 𝑻𝒂. Determine
el número de iones de 𝑵𝒊 que pasan a través del 𝑴𝒈𝑶 por segundo. El coeficiente de difusión del
𝑵𝒊 en el 𝑴𝒈𝑶 es de 𝟗 × 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝒄𝒎𝟐 /𝒔, y el parámetro de red de níquel a 𝟏𝟒𝟎𝟎°𝑪 tendrá un valor
de 𝟑. 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟏𝟖 𝒄𝒎.

Desarrollo

Concentración de 𝑁𝑖 en la interfase 𝑁𝑖/𝑀𝑔𝑂 es 100% 𝑁𝑖

4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
𝐶𝑁𝑖/𝑀𝑔𝑂 = = 8.57 × 1022 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑐𝑚3
(3.6 × 10−18 𝑐𝑚)3
Concentración de 𝑁𝑖 en la interfase 𝑇𝑎/𝑀𝑔𝑂 es 0% 𝑁𝑖

𝑑𝐶 0 − 8.57 × 1022 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑐𝑚3

= = −1.71 × 1024 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑐𝑚3 ∙ 𝑐𝑚
𝑑𝑥 0.05 𝑐𝑚
Flujo de átomos de 𝑁𝑖 a través de la capa de 𝑀𝑔𝑂 será:
𝑑𝐶
𝐽 = −𝐷 ∙
𝑑𝑥
𝑐𝑚2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝐽 = − (9 × 10−12 ) ∙ (−1.71 × 1024 )
𝑠 𝑐𝑚3 ∙ 𝑐𝑚
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖
𝐽 = 1.54 × 1013
𝑐𝑚2 ∙ 𝑠
Número total de átomos de 𝑁𝑖 cruzando la interfase de 2 𝑐𝑚 × 2 𝑐𝑚 por segundo

á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝐽 ∙ 𝐴
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = (1.54 × 1013 ) ∙ ((2 𝑐𝑚) ∙ (2 𝑐𝑚))
𝑐𝑚2 ∙ 𝑠
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 6.16 × 1013
𝑠

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Volumen de átomos de Ni eliminados en la interfase Ni/MgO sería de:
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖
6.16 × 1013 𝑠 𝑐𝑚3
𝑉= = 0.72 × 10−9
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖 𝑠
8.57 × 1022
𝑐𝑚3
Espesor que se reduce en la capa de 𝑁𝑖 por segundo

𝑐𝑚3
0.72 × 10−9
𝑠 = 1.8 × 10−10 𝑐𝑚/𝑠
4 𝑐𝑚2
Para eliminar el espesor en una micra (10−4 𝑐𝑚) , el tratamiento requiere

10−4 𝑐𝑚
= 556000 𝑠 → 154 ℎ
1.8 × 10−10 𝑐𝑚/𝑠

Segunda Ley de Fick de la Difusión

La mayoría de las situaciones prácticas de la difusión en la industria ocurren en estado no

estacionario, es decir que dependen del tiempo.

El flujo de difusión y el gradiente de concentración varían con el tiempo, generando acumulación o

agotamiento de las substancias difusivas.

Es necesario analizar como varia el flujo de difusión en función del tiempo.

Considerando la difusión en estado no estacionario

𝜕𝐶 𝛿 𝜕𝐶
= (𝐷 ∙ ) → 2a Ley de Fick
𝜕𝑡 𝛿𝑥 𝜕𝑥
Si se toma en cuenta que coeficiente de difusión (𝐷) no dependerá de la concentración ni de la
distancia o la profundidad en el material.

𝜕𝐶 𝛿 2𝐶
=𝐷∙ 2
𝜕𝑡 𝛿𝑥
Ahora se considera que se tiene un sólido semi-infinito cuya concentración superficial se mantiene
constante, habitualmente se trata de un gas.

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Antes de la difusión, todos los átomos de soluto están uniformemente distribuidos en el sólido a
concentración 𝐶0

El valor de 𝑥 (distancia desde la superficie hacia el interior del sólido) en la superficie es cero y
aumenta hacia dentro del sólido.

El tiempo se toma 𝑡 = 0 en el instante inmediatamente antes de empezar la difusión.

Finalmente para cuando comienza la difusión, es decir, para 𝑡 > 0, 𝐶 = 𝐶𝑠 en 𝑥 = 0 y 𝐶 = 𝐶0 en 𝑥 = ∞

Aplicando las condiciones límites, la solución de la ecuación diferencial resulta:

𝐶𝑥 − 𝐶0 𝑥
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 ( )
𝐶𝑠 − 𝐶0 2√𝐷 ∙ 𝑡
Donde:

𝐶𝑥 : Concentración a una distancia 𝑥 de la superficie.

𝐶0 : Concentración inicial en el material.

𝐶𝑠 : Concentración en el gas o la superficie

𝑓𝑒𝑟𝑟( ): Es la función de error Gaussiana.

𝑥: Distancia a la que esta ese punto donde queremos medir su concentración.

𝐷: Coeficiente de difusión del material.

𝑡: Tiempo hasta donde se ha considerado que ocurre la difusión.

La solución a la difusión de una substancia gaseosa en un sólido es sencilla, y viene expresada en la

función de la función de error Gaussiana.

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 Aplicación de la Segunda Ley de Fick de la difusión en sistemas no estacionarios

Cementación

Consiste en endurecer superficialmente una pieza de acero mediante el enriquecimiento en

carbono mediante difusión.

Se realiza a elevadas temperaturas (para favorecer la difusión) y en atmósferas ricas en C (mezclas

de hidrocarburos)

Ejercicio propuesto

Se desea realizar un proceso de endurecimiento superficial de un acero por cementación o

carburación para mejorar su dureza y resistencia al desgaste. Para ello se utiliza un horno con
atmósfera que proporcionara una concentración de C en la superficie de la pieza del 1.2 %, que se
mantiene constante durante todo el proceso. El acero es un F-1120, por lo tanto, con una
concentración inicial de carbono del 0.2%.

Calcular:

a) El coeficiente de difusión a 927°C.

b) La concentración de carbono a 2 mm de profundidad tras 10 horas de tratamiento a esa
temperatura.
c) El tiempo de tratamiento a 927°C para obtener una concentración del 0.4% a 1 mm de
profundidad.

Datos:

El coeficiente de difusión 𝑫 sigue una ecuación del tipo Arrhenius, con 𝑫𝟎 = 𝟑𝟎. 𝟖 𝒎𝒎𝟐 /𝒔 y la
energía de activación para la difusión 𝑸𝒅 = 𝟏𝟐𝟓 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍. Con 𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝑱/𝒎𝒐𝒍 𝑲

Desarrollo

a) Coeficiente de difusión
−𝑄𝑑
𝐷 = 𝐷0 ∙ 𝑒 𝑅𝑇

𝐽
−(125000 )
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑚2 (8.314
𝐽
)∙((927+273)𝐾)
𝐷 = (30.8 )∙ 𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑠

−4
𝑚𝑚2
𝐷 = 1.11 × 10
𝑠
b) Concentración de carbono
𝐶𝑥 − 𝐶0 𝑥
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 ( )
𝐶𝑠 − 𝐶0 2√𝐷 ∙ 𝑡
𝑚𝑚2
𝐶0 = 0.2 % ; 𝐶𝑠 = 1.2 % ; 𝑥 = 2 𝑚𝑚 ; 𝐷 = 1.11 × 10−4 ; 𝑡 = 10 ℎ𝑟 → 36000 𝑠
𝑠

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 𝐶𝑥 − 0.2 2 𝑚𝑚
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
1.2 − 0.2 𝑚𝑚2
2√(1.11 × 10−4 𝑠 )∙
(36000 𝑠)
( )
𝐶𝑥 − 0.2 = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟(0.5)

Para encontrar el valor de la función error se debe ir a la siguiente tabla

𝒛 𝒇𝒆𝒓𝒓(𝒛)
0.50 0.5205

𝐶𝑥 − 0.2 = 1 − 0.5205
𝐶𝑥 = 0.6795 %
Da un valor superior a la inicial en el acero (0.2 %) debido a que se ha producido una difusión de C
hacia dentro del acero, es decir se ha enriquecido éste.

c) Tiempo de tratamiento
𝐶𝑥 − 𝐶0 𝑥
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 ( )
𝐶𝑠 − 𝐶0 2√𝐷 ∙ 𝑡
𝑚𝑚2
𝐶x = 0.4 % ; 𝐶0 = 0.2 % ; 𝐶𝑠 = 1.2 % ; 𝑥 = 1 𝑚𝑚 ; 𝐷 = 1.11 × 10−4
𝑠
0.4 − 0.2 1 𝑚𝑚
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 ( )
1.2 − 0.2 2√𝐷 ∙ 𝑡
1
0.2 = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 ( )
2√𝐷 ∙ 𝑡
1
𝑓𝑒𝑟𝑟 ( ) = 0.8
2√𝐷 ∙ 𝑡
Usando la tabla anterior y se debe interpolar en el rango donde se encuentre el valor 𝑓𝑒𝑟𝑟(𝑧) = 0.8.

𝒛 𝒇𝒆𝒓𝒓(𝒛)
0.90 0.7969
0.95 0.8209

0.90 − 𝑧 0.7969 − 0.8

=
0.90 − 0.95 0.7969 − 0.8209
Despejando queda 𝑧 = 0.9065

Reemplazando en la expresión para hallar el tiempo

1
0.9065 =
2√𝐷 ∙ 𝑡

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 1
𝑡= 2
((0.9065) ∙ 2) ∙ 𝐷

(1 𝑚𝑚)2
𝑡= = 2728 𝑠 → 45 𝑚𝑖𝑛
2 𝑚𝑚2
((0.9065) ∙ 2) ∙ (1.11 × 10−4 𝑠 )

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