VELOCIDAD DE ABSORCION DESORCION Y REACION SUPERFICIAL.

En esta acción se presenta las ecuaciones para la velocidad de adsorción de reacción superficial y
de desorción, obtener las expresiones para la velocidad en término de la concentraciones de los
fluidos, es decir se eliminaran las concentraciones en la superficie (representadas por 𝐶̅ )

Adsorción. La velocidad neta de adsorción de un componente A esta dad por a siguiente forma

̅ ) − 𝟏 𝑪𝑨 ]
̅ ) − 𝑲𝒂 𝑪𝑨 = 𝑲𝒂 [𝑪𝑨 (𝑪𝒎 − 𝑪
𝒓𝒂 = 𝑲𝒂 𝑪𝑨 ( 𝑪𝒎 − 𝑪
𝑲

Donde 𝐶𝑚 − 𝐶̅ representa la concentración de centro desocupados 𝐶𝑣 . Si la solamente se

adsorbiera A, entonces 𝐶𝑚 − 𝐶̅ sería igual 𝐶𝑚 − 𝐶𝐴. Sin embargo se pueden adsorber también en
otros componentes de la reacción, por la que es necesario escribir 𝐶𝑚 − 𝐶̅ = 𝐶𝑣 donde 𝐶𝑉 esta
expresada como la concentración de centros desocupados por unidad de masa de catalizador.
Entonces 𝑟𝑎 esta dada por.
𝟏
𝒓𝒂 = 𝒌𝒔 (𝑪𝑨 𝑪𝒗 − 𝑪𝑨 ) (1)
𝑲𝑨

En esta ecuación 𝐶𝐴 es la concentración de A en la fase gaseosa en la superficie catalítica si la

resistencia ala adsorción es despreciable con respecto a una otras etapas del proceso total la
conversión, la concentración de A en la superficie de catalizador esta en equilibrio con la
concentración de A en la fase gaseosa la velocidad neta de adsorción la concentración de equilibrio
de A esta dad por la expresión

(𝐂𝐀 )𝐞𝐪 = 𝐊 𝐀 𝐂𝐀 𝐂𝐕 (2)

Donde 𝐾𝐴 representa la constante de equilibrio de adsorción de A.

Nótese que este resultado se reduciría a la isoterma de Langmuir si solo se adsorbiera A las Ecs.
(1) y (2) son aplicables cuando A ocupa un centro de frecuencia las moléculas diatónicas tales como
el oxígeno se disocia al quimisorberse, con cada átomo ocupado un centro, formalmente la
adsorción con disociado puede escribirse como

𝑨𝟐 + 𝟐𝑿→2A * X
Para este caso, la velocidad neta de adsorción es
𝟏
𝐫𝐚 = 𝐤 𝐚 (𝐂𝐀𝟐 𝑪𝒗 𝟐 − 𝑪𝑨 𝟐 ) (3)
𝐊
En el equilibrio, la concentración de A adsorbida atómicamente es

(𝑪𝑨 )𝒆𝒒 = 𝑲𝑨𝟐

𝟏 ⁄𝟐
𝑪𝑨𝟐 𝟏⁄𝟐 𝑪𝒗 (4)

REACION SUPERFICIAL. El mecanismo supuesto para los procesos de superficie dependerá de la

naturaleza de la reacción. Supóngase que la reacción total es del siguiente tipo.

A*B↔ C (5)
Una de las preguntas inmediatas que se ce con respecto a los procesos de superficie es a de
conocer si la reacción se afecta entre una molécula adsorbida de a y de una molécula gaseoso de B
en la superficie entre moléculas de A Y B en centros activos adyacentes en el primer caso, el
proceso representarse por la expresión

A*X+B ↔C*X (6)

Si la concentración del producto adsorbido C en la superficie es 𝐶𝑐 en moles por unidad de masa
de catalizador (análoga a 𝐶𝐴 ), la velocidad neta de esta velocidad de superficie seria

𝟏
𝒓𝒂 = 𝑲𝑺 𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝑲𝑺 𝑪𝑪 = 𝑲𝑺 (𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝑪𝑪 ) (7)
𝑲𝒔

En esta ecuación se supone que la velocidad de la reacción directa es el primer orden con respecto
A en la superficie sólida, y del primer orden con respecto a B en la fase gaseosa de la misma forma
la velocidad del proceso inverso es de primer orden con respecto a C en la superficie.

Si el mecanismo consiste de una reacción entre A y B adsorbidos el proceso puede representarse

con la expresión

A * X + B * X ↔C * X +X (8)
En este caso únicamente reaccionaran aquellas moléculas de A que estén adsorbidas en centros
inmediatamente adyacentes a las moléculas adsorbidas de B por tanto la velocidad de la reacción
directa deberá sr proporcional a la concentración de las pares de centros adyacentes ocupa por A y
B la concentración de estos pares será igual 𝐶𝐴 multiplicada por la fracción de centros adyacentes
ocupados por la molécula de B esta fracción es proporcional a la fracción de la superficie ocupada

SI 𝐴2 es el único absorbible entonces 𝐶𝑣 = 𝐶𝑚 − 𝐶𝑎 y la Ec. (4) se trasforma

𝑲𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐 𝑪𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐 𝑪𝒎 𝑲𝟏⁄𝟐 𝑨 𝑪𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐

( 𝐂𝐀 )𝐞𝐪 = o Ǭ=
𝟏+𝑲𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐 𝑪𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐 𝟏+𝑲𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐 𝑪𝟏⁄𝟐 𝑨𝟐
Da por las moléculas de B es decir si 𝐶𝑚 se define como la concentración moral de centro tales
entonces Ǭ = 𝐶𝐵 ⁄𝐶𝑚 la velocidad de reacción directa de acuerdo con el mecanismo Ec. (8) sera
𝑪𝑩
r = 𝑲𝑺 𝑪𝑨
𝑪𝒎

La velocidad inversa es proporcional a los pares de centros formados por la moléculas de C

adsorbidas y de los centros vacíos de adyacentes.
𝑪𝒗
r = 𝑲𝒔 𝑪𝒄
𝑪𝒎

Combinado estas dos expresiones se obtiene la velocidad neta de superficie descrita por el
mecanismo Ec.( 8)
𝟏 𝐊𝐬 𝟏
𝐫𝐬 = (𝐊 𝐬 𝐂𝐀 𝐂𝐁 − 𝐊 𝐬 𝐂𝐂 𝐂𝐯 ) = (𝐂𝐀 𝐂𝐁 − 𝐂𝐂 𝐂𝐯 ) (9)
𝐂𝐦 𝐂𝐦 𝐊𝐬

Si la etapa superficial tiene una resistencia con respecto a las otras el proceso tendrá lugar en el
equilibrio y la Ec. (7) o (9) podrán utilizarse para relacionar las concentraciones de los reactantes y
producto en la superficie del catalizador por ejemplo si el mecanismo escogido es el representado
por la EC. (8) la concentración del producto C está dada por la EC. (9) CON r = 0 es esto es
𝐂𝐯 𝐂𝐜
𝐊𝐬 = ( ) (10)
𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝒆𝒒

Donde 𝐾𝑆 es el constante equilibrio de la reacción superficial

DESORCION. El mecanismo de desorción del producto C puede representarse por el medio de

expresión

C*X→C+X

La velocidad de desorción será análoga a la Ec. (1) para la adsorción A.

𝟏
𝐫𝐝 = 𝐤 𝐝 𝐂𝐜 − 𝐊 𝐝 𝐂𝐜 𝐂𝐯 = −𝐊 𝐝 (𝐂𝐜 𝐂𝐯 − 𝐂𝐜
𝐊𝐂