MÉTODOS PARA LA ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES FÍSICAS1

Este apéndice recoge los métodos y correlaciones para estimar la densidad, viscosidad y
difusividad de gases y líquidos, así como la tensión superficial. La nomenclatura se presenta al
final.

1. DENSIDAD
La densidad, tanto del gas o vapor como del líquido, es una de las propiedades físicas
determinantes en la hidráulica de lechos empacados. Su presencia en casi todas las
correlaciones y modelos pertinentes así lo corrobora. A continuación se presentan las
ecuaciones de estado empleadas para gases, y luego se aborda la estimación del volumen
molar en el punto normal de ebullición y la densidad de líquidos. Para cada expresión se indica
en qué casos resulta conveniente su aplicación.

1.1 GASES
La estimación de la densidad de gases puede realizarse por medio de diversas ecuaciones de
estado. En los métodos iterativos se emplea como primera aproximación el valor de la
compresibilidad hallado por medio de la ecuación de gas ideal:

PV = ZRT Ec. C1

Las ecuaciones de estado presentadas se emplean para determinar la compresibilidad, la cual

luego se utiliza para hallar la densidad (o el volumen molar) del gas.

1.1.1 Van der Waals

La ecuación de estado de Van der Waals es la de uso más común, aunque no la más exacta.
Su forma general es:
 a 
 P + 2 (V − b ) = RT , Ec. C2
 V 
en la cual las constantes a y b vienen dadas por:

27 R 2Tc2
a= , Ec. C3
64 Pc

RTc
b= Ec. C4
8 Pc

1
Apéndice C del Proyecto de Grado Diseño de un Módulo para el Dimensionamiento Hidráulico
de Torres Empacadas, realizado por HÉCTOR JR. DE LA HOZ SIEGLER, con la dirección y codirección
de los Ingenieros Pedro J. Bejarano Jiménez y Gerardo Rodríguez N. Agosto de 2003.
1.1.2 Redlich Kwong
La ecuación de Redlich-Kwong es considerada como la ecuación de dos constantes más
precisa:

RT a
P= − 0.5 Ec. C5
V − b T V (V + b)

Los valores de las constantes se determinan a partir de los criterios de estabilidad

termodinámica en el punto de equilibrio:
 dP   d 2 P
  =0 y  2 = 0,
 dV  Tc  dV  Tc
así:
Ω a R 2Tc2.5
a= Ec. C6
Pc
Ω RT
b= b c, Ec. C7
Pc

donde Ω a y Ωb son números puros:

−1 21/ 3 − 1
[(
Ωa = 9 2 1/ 3
)]
−1 y Ωb =
3
(??)

Una de las modificaciones más empleadas de esta ecuación es la de Redlich Kwong Soave,
recomendada para sistemas de hidrocarburos. Ésta varía respecto a la expresión original en la
función de la temperatura, así:

RT aα
P= − , Ec. C8
V − b V (V + b )
con a , b y α definidos como:

0.42747 R 2Tc2
a= , Ec. C9
Pc

0.08664 RTc
b= , Ec. C10
Pc
y
α = [1 + (0.48508 + 1.55171ω − 0.15613ω 2 )(1 − Tr0.5 )]
2
Ec. C11

1.1.3 Peng Robinson

La ecuación de Peng-Robinson es particularmente adecuada para hidrocarburos y series
homólogas. Su formulación original es:

Diseño de un Módulo para el Dimensionamiento Hidráulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jiménez y Gerardo Rodríguez N. Agosto de 2003.
C-2
 Apéndice C

RT aα
P= − 2 , con Ec. C12
V − b V + 2bV − b 2

0.45724 R 2Tc2
a= , Ec. C13
Pc

0.07780 RTc
b= y Ec. C14
Pc
α = [1 + (0.37464 + 1.54226ω − 0.26992ω 2 )(1 − Tr0.5 )]
2
Ec. C15

Las diferentes modificaciones propuestas para esta ecuación son menos generales.

1.1.4 Joffe - Barner - Adler

La ecuación de estado de Joffe, modificada por Barner y Adler, se encuentra entre las más
precisas para la región de gas saturado o ligeramente sobrecalentado (Tr < 1.5 y Vr > 0.6):

RT af a cf c df d ef e
P= − + − + Ec. C16
V − b V (V − b) V (V − b) V (V − b) V (V − b)4
2 3

R 2Tc2 RTc
a= (5h − 1) + 5
2 (1 − h)2 Ec. C17 b= (5h − 1) Ec. C18
4 Pc 4 Pc

5R 3Tc3 3 5R 4Tc4 4
2 (
c= 1 − h) Ec. C19 d= 3(
1 − h) Ec. C20
32 Pc 256 Pc

R5Tc5
h = 1 − [85 (0.3361 + 0.0713ω )]
5
4 (
1 − h)
1/ 2
e= Ec. C21 Ec. C22
1024 Pc

 1  1
f a = 1 − A 1 −  Ec. C23 f c = 1 − C1 −  Ec. C24
 Tr   Tr 

D2 D3 E2 E3
f d = D1 + − Ec. C25 f e = E1 + − Ec. C26
Tr Tr2 Tr2 Tr4

0.904 + 3.716ω 32(0.043 + 0.17ω )

A= Ec. C27 C= Ec. C28
(5h − 1) + 52 (1 − h)2 5(1 − h )
3

D1 = −0.30 − 6.28ω 2 / 3 Ec. C29 D2 = 1.89 + 13.59ω 2 / 3 Ec. C30

C-3
 D3 = 0.59 + 7.31ω 2 / 3 Ec. C31 E1 = 0.23 − 2.58ω 2 / 3 Ec. C32

E2 = 1.25 + 8.99ω 2 / 3 Ec. C33 E 3 = 0.48 + 6.41ω 2 / 3 Ec. C34

La ecuación de Joffe-Barner-Adler se recomienda para sistemas no constituidos por

hidrocarburos.

1.2 LÍQUIDOS
Antes de presentar los métodos de estimación de la densidad en líquidos es necesario referirse
a la estimación del volumen molar en el punto normal de ebullición, parámetro requerido para
muchos métodos de estimación de propiedades tales como la difusividad y la viscosidad.

Para estimar el volumen molar del líquido en el punto normal de ebullición se han propuesto
varios métodos, pero el presentado por Tyn y Calus es el más aceptado:

Vb = 0.285VC1.048 Ec. C35

3
Vb y Vc deben expresarse en cm /mol. Los errores con esta relación simple se encuentran
dentro del 3%.

A continuación se presentan los métodos de Gunn-Yamada y de Chueh-Prausnitz, para estimar

la densidad de líquidos. En los dos se ha eliminado el uso de parámetros especiales con el
empleo de una densidad de referencia.

1.2.1 Gunn Yamada

Este método solo permite estimar densidades de líquidos saturados. En el módulo se
implementa la siguiente modificación, la cual requiere conocer, como se sugirió, un valor de
densidad a una temperatura de referencia:

Vr(0) (Tr )[1 − ωΓ(Tr )]

V =V R Ec. C36
[
Vr( 0) (TrR ) 1 − ωΓ(TrR ) ]
Para Tr < 0.8 , Vr( 0 ) viene dado por:

Vr(0) = 0.33593 − 0.33953Tr + 1.51941Tr2 − 2.02512Tr3 + 1.11422Tr4 Ec. C37a

y para 0.8 ≤ Tr < 1.0 Tr , Vr( 0 ) se evalúa así:

Vr(0) = 1.0 + 1.3(1 − Tr ) log(1 − Tr ) − 0.50879(1 − Tr ) − 0.91534(1 − Tr )

1/ 2 2
Ec. C37b

Γ se expresa como:
Γ = 0.29607 − 0.09045Tr − 0.04842Tr2 Ec. C38

Diseño de un Módulo para el Dimensionamiento Hidráulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jiménez y Gerardo Rodríguez N. Agosto de 2003.
C-4
 Apéndice C

El método de Gunn-Yamada se considera uno de los más precisos, siempre que se use con
valores de Tr por debajo de 0.99.

1.2.2 Chueh-Prausnitz modificado por Lyckman Eckert Prausnitz

A partir de una formulación de la correlación de estados correspondientes se obtiene la
siguiente expresión:
 9 Z N (P − Pvp )
1/ 9

ρ = ρ s 1 + c  , Ec. C39
 Pc 

en la cual N es una función del factor acéntrico y de la temperatura reducida:

[
N = (1.0 − 0.89ω ) exp (6.9547 − 76.2853Tr + 1.91.3060Tr2 − 203.5472Tr3 + 82.7631Tr4 ) ] Ec. C40

y ρ s se refiere a la densidad de líquido saturado a Tr y Pvp , la cual viene dada por:

ρc
= Vr( 0) + ωVr(1) + ω 2Vr( 2 ) , Ec. C41
ρs
en donde
ej
Vr( j ) = a j + b jTr + c j Tr2 + d j Tr3 + + f j ln (1 − Tr ) Ec. C42
Tr

El valor de los parámetros se presenta en la Tabla C.1.

Tabla C.1 Constantes de la ecuación de Chueh- Prausnitz

j aj bj cj dj ej fj
0 0.11917 0.009513 0.21091 -0.06922 0.07480 -0.084476
1 0.98465 -1.60378 1.82484 -0.61432 -0.34546 0.087037
2 -0.55314 -0.15793 -1.01601 0.34095 0.46795 -0.239938

En la ecuación C41 el término ρ c puede eliminarse al emplear una densidad de referencia, así:

 ρc 
 ρ 
ρs = ρ R  s
Ec. C43
 c 
ρ
 ρ 
 s R

Con este método es posible determinar la densidad de líquidos a cualquier P y T , pero no

debe emplearse a valores de Tr cerca de la unidad debido al efecto de la función logarítmica
empleada.

C-5
2. VISCOSIDAD
La viscosidad, en particular la de la fase líquida, tiene una fuerte influencia sobre el
comportamiento hidráulico de lechos empacados. El módulo incluye diversos métodos para su
estimación.

2.1 GASES
La viscosidad de gases se evalúa por medio de diferentes expresiones derivadas de la teoría de
Chapman-Enskog o de la Ley de Estados Correspondientes. Es de importancia recalcar que las
expresiones presentadas son válidas, en general, para fluidos newtonianos, esto es, fluidos en
los cuales la viscosidad es independiente de la magnitud del esfuerzo cortante, el gradiente de
velocidad y el tiempo de aplicación del esfuerzo, entre otros factores.

2.1.1 Método de Chung, Ajlan, Lee y Starling

Estos autores llegan a la siguiente expresión a partir de la teoría de Chapman y Enskog:

F (MT )
1/ 2

µ = 40.785 c 2 / 3 , Ec. C44

Vc Ω v

en la cual Fc es un factor que tiene en cuenta la forma molecular y la polaridad, así:

Fc = 1 − 0.2756ω + 0.059035µ P4r + κ , Ec. C45

donde κ es un factor de asociación para sustancias altamente polares (alcoholes, agua, y

ácidos orgánicos).

El momento dipolar reducido debe evaluarse como:

µP
µP = Ec. C46
r
(VcTc )1/ 2
Para evaluar la integral de colisión se emplea la ecuación empírica propuesta por Neufeld:

Ω v = 1.16145T ∗
−0.14874
( ) ( )
+ 0.52487 exp − 0.77320T ∗ + 2.16178 exp − 2.43787T ∗ , Ec. C47

expresión en la que la temperatura adimensional, T * , viene dada por:

kT
T* = , Ec. C48
ε
y
ε TC
= , Ec. C49
k 1.2593

luego

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Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
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C-6
 Apéndice C

T
T * = 1.2593 Ec. C50
Tc

La aplicación de las anteriores expresiones es válida si 0 < T * ≤ 100 .

Este método se ajusta bien a los datos experimentales estudiados por Reid (1988), con un error
promedio de 1.9%.

2.1.2 Método de Lucas

Lucas propone la siguiente expresión, derivada del método de estados correspondientes:

[
µξ = 0.807Tr0.618 − 0.357 exp( −0.449Tr ) + 0.340 exp( −4.058Tr ) + 0.018 FPo FQo , ] Ec. C51

en la cual el factor ξ se determina por:

1/ 6
 T 
ξ = 0.176 3c 4  Ec. C52
 M Pc 

Los parámetros FPo y FQo , que contabilizan los efectos polares y cuánticos, vienen dados por:

FPo = 1 0 ≤ µ Pr < 0.022 Ec. C53a

1.72
FPo = 1 + 30.55(0.292 − Zc ) 0.022 ≤ µ Pr < 0.075 Ec. C53b
1.72
FPo = 1 + 30.55( 0.292 − Zc ) . (Tr − 0.7)
0.96 + 01 0.075 ≤ µ Pr Ec. C53c

En este caso el momento dipolar reducido se determina así:

µ P2 Pc
µ P = 52.46 r
Ec. C54
r
Tc2

FQo sólo se emplea con gases cuánticos (He, H2 y D2), y se calcula como:

FQo = 1.22Q 0.15 1 + 0.00385 (Tr − 12)

[ ] sign (Tr − 12 ) ,
1
2 M
Ec. C55
 

donde Q = 138
. ( He) , Q = 0.76( H 2 ) y Q = 0.52( D2 ) , y la función “sign” asume el valor de 1 si
(Tr − 12) > 0 y -1 en caso contrario.

El error promedio es del 3.0%, ligeramente superior al encontrado con el método de Chung et
al. El método a emplear es determinado por la disponibilidad de los parámetros requeridos, las

C-7
consideraciones de polaridad y los efectos cuánticos. A pesar del factor de corrección utilizado
en el método de Lucas para contabilizar la polaridad, se presentan errores demasiado altos
para moléculas muy polares, mientras que el método de Chung no es adecuado para gases
cuánticos.

2.2 MEZCLAS DE GASES

Los métodos para determinar la viscosidad en mezclas de gases muestran la dependencia de la
viscosidad con la composición por medio de diferentes reglas de mezcla. De los métodos
presentados, aunque el de Reichemberg es el más exacto también es el más complejo y no
siempre se cuenta con todos los parámetros requeridos.

2.2.1 Método de Reichemberg

La ecuación general para la viscosidad de la mezcla es:

 
n
 i −1 n n

µM = ∑ Ki  1 + 2∑ Hij K j + ∑ ∑ Hij Hik K j Kk  , Ec. C56
i =1  j =1 j =1 k =1 
 ≠i ≠i 

en la cual los parámetros de interacción se determinan como:

yi µ i
Ki = n
, Ec. C57
yi + µ i ∑ yk Hik 3 + (2 M k M i ) [ ]
k =1
≠i

y

H ij = 
MiM j 
1/ 2

(C + C )
[1 + 0.36T (T − 1)]
2 rij rij
1/ 6
FRij
3
Ec. C58
 32(M i + M j ) 
i j 1/ 2
T rij

Los factores restantes se definen a continuación:

Mi1/ 4
Ci = Ec. C59
( µ iU i )1/ 2

Ui =
[1 + 0.36T (T ri ri −1 )]
1/ 6
FRi
Ec. C60
1/ 2
T ri

FRi es un factor de corrección polar, función del momento dipolar reducido y de la temperatura
reducida

FRi =
( )
Tri3.5 + 10µ P ri
7

Ec. C61
Tri3.5 [1 + (10µ ) ] P ri
7

Diseño de un Módulo para el Dimensionamiento Hidráulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
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C-8
 Apéndice C

FRij se determina de la misma forma que en la ecuación anterior, así que Trij reemplaza a Tri y
(
µ P r = µP r µ P r
ij i j
)
1/ 2
.

2.2.2 Reglas de mezclado de Wilke

Las reglas de mezclado de Wilke representan una simplificación adicional, pues desprecian los
efectos de segundo orden. Wilke propone determinar la viscosidad de la mezcla como:

n
yi µ i
µM = ∑ n
Ec. C62
i =1
∑y φ
j =1
j ij

donde:

φ ij =
[
1 + µi µ j ( ) (M
1/ 2
j Mi ) ]
1/ 4 2

Ec. C63
[( )]
1/ 2
8 1 + Mi M j

2.2.3 Reglas de Lucas

En este caso se aplican ciertas reglas de mezclado a las propiedades de los componentes para
determinar las propiedades de la mezcla, y la viscosidad se determina por medio de la Ec. C51.

Las reglas a emplear son:

Tc M = ∑ yiTci Ec. C64

i

∑yZ i ci
Pc M = RTc M i
Ec. C65
∑ yV
i
i ci

MM = ∑y M i
i i Ec. C66

FPoM = ∑ yi FPoi Ec. C67

i
y
 
FQoM =  ∑ yi FQoi  A Ec. C68
 i 

En esta última expresión A es un factor de corrección que se determina con la

ecuación:
0.87
M 
A = 1 − 0.01 H  , Ec. C69
 ML 

C-9
en la cual los subíndices H y L se refieren a los componentes de mayor y de menor peso
molecular, respectivamente. Este factor se emplea según se definió en la Ec. C64, siempre y
cuando 0.05 < y H < 0.7 y M H M L > 9 ; en cualquier otro caso su valor es 1.0.

2.3 LÍQUIDOS
Los métodos presentados a continuación son válidos para temperaturas por encima del punto
de fusión hasta temperaturas reducidas alrededor de 0.75.

Adicional a estos métodos la viscosidad de líquidos puede evaluarse a partir de las constantes
presentadas por Reid (1977 y 1988), constantes que se emplean en la ecuación:

1 1
log( µ L ) = b −  Ec. C70
T a 

2.3.1 Método de Przezdziecki y Sridhar

Este método es una modificación de la ecuación de Hildebrand-Batschinski. La fórmula
propuesta para determinar la viscosidad de líquidos es:

Vo
µL = , Ec. C71
E (V − Vo )

en la cual los parámetros E y Vo son definidos así:

Vc
E = −112
. + Ec. C72
12.94 + 0.10 M − 0.23 Pc + 0.0424Tf − 1158
. Tf Tc ( )
Vm
Vo = 0.0085ϖTc − 2.02 + Ec. C73
(
0.342 Tf Tc + 0.894)
Los autores recomiendan evaluar V y Vm por el método de Gunn-Yamada. La ecuación de
Przezdziecki y Sridhar no debe emplearse para estimar la viscosidad de alcoholes.

2.3.2 Método de Teja y Rice

Para determinar la viscosidad de mezclas líquidas Teja y Rice proponen una expresión derivada
de la teoría de estados correspondientes, expresión que genera errores entre el 5 y el 10%:

( r1 )
( r1 )
ln (µ M ε M ) = ln (µε ) [
+ ln (µε )
(r2 ) ( r1 )
− ln (µε ) ]ωω( ) −−ωω ( )
M
r2 r1
Ec. C74

Los superíndices r1 y r2 están asociados con los dos fluidos de referencia y ε es un parámetro
dado por:
Vc2 / 3
ε= Ec. C75
(Tc M )1/ 2
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Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
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C-10
 Apéndice C

Los parámetros de la mezcla se definen como:

Vc M = ∑∑ x x V
i j
i j cij Ec. C76

∑∑ x x T V
i j
i j c ij cij

Tc M = Ec. C77
Vc M

MM = ∑x Mi
i i Ec. C78

ω M = ∑ xi ωi Ec. C79
i

(V )
3
1/ 3
ci + Vc1j/ 3
Vcij = Ec. C80
8

( )
1/ 2
Tcij Vcij = ψ ij Tci Tc j Vci Vc j Ec. C81

ψ ij es un parámetro de interacción cuyo valor, que debe determinase experimentalmente, es

cercano a uno. Los valores de viscosidad para los fluidos de referencia en la Ec. C74 se
[ ]
evalúan a una temperatura igual a T (Tc ) r1 Tcm , para (r1 ) y a T (Tc ) r2 Tcm , para (r2 ) .
( ) ( )
[ ]
3. TENSIÓN SUPERFICIAL
La frontera existente entre las fases líquida y gaseosa, que en ocasiones se considera como
una tercera fase, se encuentra formada por una pequeña capa de moléculas donde existen
enormes gradientes de densidad y de energía molecular. Las moléculas en esta capa soportan
fuerzas de atracción diferentes por parte del líquido y del gas, razón por la cual la capa se
encuentra en tensión y tiende a contraerse para ocupar la menor área posible.

El índice más común para representar esta tensión es la tensión superficial ( σ ), parámetro
definido como la fuerza ejercida en el plano de la superficie por unidad de longitud. Para el caso
de mezclas de líquidos se emplea la siguiente expresión:

n
xiσ i1 / 4
σ m1/ 4 = ρ L m ∑
i =1
ρL i
Ec. C82

La tensión superficial de cada uno de los componentes se determina por alguno de los métodos
presentados a continuación.

3.1 Método de Eotvos

Es uno de los primeros métodos de estimación propuestos. La correlación empírica es:

C-11
 σ = k E (Tc − T ) /V 2 / 3 , Ec. C83

en la que k E es una constante específica para cada sustancia y V es el volumen molar del
líquido. Los valores de k E con frecuencia son cercanos a 2.12x10-3; un poco menores para
sustancias polares y mayores para compuestos de elevado peso molecular.

Si se reemplaza el término Tc − T por Tc − T − 6 , se obtiene la correlación de Ramsey-Shield-

Eotvos.

3.2 Correlaciones de estados correspondientes

Para líquidos no polares Brock y Bird proponen la expresión:
σ = Pc2 / 3Tc1/ 3 (1 − Tr )11 / 9 (0.133α c − 0.281) , Ec. C84

en la cual Pc debe expresarse en atm y α c se define como:

 Tbr ln Pc 
α c = 0.90761 +  Ec. C85
 1 − Tbr 

Riedel modifica el parámetro α c así:

0.315ψ b + ln Pc
αc = Ec. C86
0.0838ψ b − ln Tbr
con ψ b definido por la expresión:
36
ψ b = −35 + + 42 ln Tbr − Tb6r Ec. C87
Tbr

Miller, por su parte, realiza la siguiente modificación a la ecuación original de Brock y Bird:

11/ 9   Tbr ln Pc  
σ = Pc2 / 3Tc1/ 3 (1 − Tr ) 01207
. 1 +  − 0.281 Ec. C88
  1 − Tbr  

4. DIFUSIVIDAD
Además de considerar las propiedades directamente involucradas en el comportamiento
hidráulico de lechos empacados, en el módulo se implementan diversas expresiones para
evaluar la difusividad. Así se avanza un paso frente al propósito de emplear estos métodos en
una futura ampliación del módulo, que permita cubrir los aspectos de dimensionamiento y
diseño que dependen de la velocidad de transferencia de masa.

4.1 DIFUSIVIDAD EN GASES

Las expresiones para estimar los coeficientes de difusión en mezclas binarias de gases que
forman parte del módulo se presentan a continuación:

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C-12
 Apéndice C

4.1.1 Correlación de Chapman-Cowling.

A partir de una simplificación de la teoría cinética se obtiene la ecuación:

1/ 2
1.858 ×10 −3 T 3 / 2  1 + 1 

 M 1 M 2
D12 = 2
, Ec. C89
Pλ12 ΩD

en la que la integral de colisión se determina por medio de la expresión de Neufeld, Janzen y

Aziz:
1.06036 0.193 1.03587 1.76474
ΩD = + + + Ec. C90
T * 0.1561 (
exp 0.47635T *
) (
exp 1.52996T *
)
exp 3.89411T * ( )
T * se evalúa de igual forma que en la Ec. C50, pero Tc se reemplaza por (Tc1Tc 2 ) , y el
1/ 2

diámetro de colisión se determina como el promedio de la separación entre los centros de las
moléculas de cada especie:
λ12 =
(λ1 + λ2 ) Ec. C91
2

Dado que, en general, se desconoce el parámetro de longitud característica, para estimarlo se

emplea la siguiente expresión:
5
λ = VC1/ 3 , Ec. C92
6

4.1.2 Modificación de Wilke-Lee

Wilke y Lee (1955) proponen una ecuación que resulta de modificar la constante en la expresión
de Chapman-Cowling:
1/ 2
3/ 2  1 
 1/ 2 T
  M + 1M 
D12 =  2.17 × 10 −3 − 5.0 × 10 −4  1 + 1    1 2  Ec. C93
M M  
  1 2 
2
Pλ12 Ω D

Al igual que la ecuación original, la modificación de Wilke sólo es válida para sistemas de gases
no polares.

4.1.3 Modificación de Brokaw para gases polares

Para mezclas de gases polares y de gases no polares con gases polares Brokaw propone la
siguiente modificación a la expresión de Chapman-Cowling:

1/ 2
1.858 × 10 −3 T 3 / 2  1 + 1 

 M 1 M 2
D12 = , Ec. C94
2
Pλ12 (
Ω D + 0.19δ 122 T *
−1
)
en la cual δ12 es un factor de interacción polar que se determina como:

C-13
 δ12 = (δ1δ 2 )1/ 2 , Ec. C95
a partir de los parámetros polares de cada especie estimados con la expresión:
1940µ P2
δ= Ec. C96
VbTb

En la ecuación de Brokaw, que se reduce a la de Chapman-Cowling si el momento dipolar es

cero, el volumen molar en el punto normal de ebullición se evalúa por medio de la expresión de
Tin-Calus (Ec. C35).

4.1.4 Correlación de Fuller-Schettler-Giddings

Los autores desarrollan la siguiente correlación empírica:

1/ 2
1 × 10 −3 T 1.75  1 + 1 

 M 1 M 2
D12 = , Ec. C97
[(
P ∑1 vi )
1/ 3
(
+ ∑2 v i ) ]
1/ 3 2

en la cual ∑v i es el volumen molecular de difusión, que debe calcularse a partir de las

contribuciones atómicas que se presentan en las tablas siguientes, reportadas por Taylor y
Krishna (1993).:

Tabla C.2 Incrementos en el volumen de difusión

C 15.9 F 14.7
H 2.31 Cl 21.0
O 6.11 Br 21.9
N 4.54 I 29.8
S 22.9 Anillo aromático -18.3
Anillo heterocíclico -18.3

Tabla C.3 Volúmenes de difusión para moléculas simples

He 2.67 CO 18.0
Ne 5.98 CO2 26.7
Ar 16.2 N2O 35.9
Kr 24.5 NH3 20.7
Xe 32.7 H2O 13.1
H2 6.12 SF6 71.3
D2 6.84 Cl2 38.4
N2 18.5 Br2 69.0
O2 16.3 SO2 41.8
Aire 19.7

4.1.5 Ley de Blanc para mezclas multicompuestas

La difusividad en sistemas multicompuestos puede evaluarse a partir de la difusividad de cada
par binario por medio de la Ley de Blanc:

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Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jiménez y Gerardo Rodríguez N. Agosto de 2003.
C-14
 Apéndice C

−1
 yj 
DiM = ∑  Ec. C98
 j ≠i D 
 ij 
4.2 DIFUSIVIDAD EN LÍQUIDOS
Para determinar la difusividad en líquidos es necesario primero determinar la viscosidad de la
mezcla o del solvente, dado que en general las expresiones que se presentan a continuación
permiten estimar el coeficiente de difusión a dilución infinita. La viscosidad puede calcularse con
alguno de los métodos presentados en la Sección 2.3.

4.2.1 Correlaciones generales para sistemas polares y no polares

Las primeras cuatro correlaciones (a, b, c y d) se aplican a soluciones diluidas de no electrolitos.

a. Correlación de Wilke-Chang
Recomendada cuando la viscosidad del solvente es media o baja ( µ 2 ≤ 100cP ):

(ϕ M 2 )1 / 2 T
D12o = 7.4 × 10 −8 Ec. C99
µ 2Vb01.6

Los factores de asociación, ϕ , para algunos solventes comunes se presentan en la Tabla C.4.
Para solventes no asociados ϕ = 1.0 .

Tabla C.4 Factores de Asociación para la ecuación de Wilke y Chang

Factores de Asociación
H2O 2.6
CH3OH 1.9
C2H6O 1.5
Propil-Alcoholes 1.2

Algunos autores (Reid, 1977 y 1987) recomiendan no emplear la expresión de Wilke y Chang
cuando el agua es el soluto, mientras otros proponen corregir los resultados obtenidos con el
factor 1/2.3 .

b. Correlación de Scheibel
  3V  13 
D = 8.2 × 10 µ V 1 +  b 2  T ,
o
12
−8 −1 −1
2 b1 Ec. C100
  Vb1  
 

c. Correlación de Reddy-Doraiswamy

−1
D12o = ζ M 21 / 2 µ 2−1 (Vb 2Vb1 ) 3 T, Ec. C101

En ecuación:

C-15
  Vb1 
ζ = 8.5 × 10 −8 si   ≤ 1.5 Ec. C102a
 Vb 2 
o, en otro caso
ζ = 1×10 −7 Ec. C102b

d. Correlación de Lusis-Ratcliff
 V 
1
3 
o
D = 8.52 × 10 µ V −8 −1 −1 / 3 1.4 b1  +
Vb1 T ,
12 2 b2   V Vb 2 
  b2  
Ec. C103
e. Correlación de Siddiqi-Lucas

D12o = 9.89 × 10 −8 µ 2−0.907Vb−10.45Vb02.265T , Ec. C104

aplicable en sistemas no acuosos polares y no polares.

f. Correlación de Hayduk-Minhas

 10.2 − 0. 791 
 Vb1 
D12o = 13.3 × 10 −8 Vb−10.71 µ 2 
T 1.47 , Ec. C105

desarrollada para n-Alcanos

g. Correlación de King-Hsueh-Mao

1 1

D = 4.4 × 10 µ  b 2  6  ∆H 2  2T ,
V −8 −1
o
 Ec. C106
12 
 Vb1  
2 ∆H 1 
limitada a sistemas no acuosos y válida sólo si

1 1

Ψ = 4.4 × 10  b 2  6  ∆H 2 
V −8
2
  ≥ 1.5 × 10 −7 Ec. C107
 Vb1   ∆H 1 

La literatura recomienda emplear con precaución los resultados que se obtienen con esta
correlación dada la pobre precisión que se alcanza para la gran mayoría de sistemas.

4.2.2 Correlaciones para mezclas acuosas

Las siguientes expresiones sólo son válidas para soluciones diluidas en las cuales el agua es el
solvente.

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C-16
 Apéndice C

a. Correlación de Hayduk-Laudie

D12o = 13.26 × 10 −5 µ 2−1.14Vb−10.589 Ec. C108

b. Correlación de Hayduk-Minhas
 9.58 −1.12 
 
o
D = 1.25 × 10 V
12
−8
( − 0.19
b1 )
− 0.292 µ 
2
Vb1 
T 1.52 Ec. C109
c. Correlación de Siddiqi-Lucas

D12o = 2.98 × 10 −7 µ 2−1.026Vb−10.5473T Ec. C110

4.2.3 Difusividad en sistemas multicompuestos

Para evaluar la difusividad de mezclas líquidas multicompuestas se han propuesto dos
expresiones. La primera es una regla de mezcla que requiere conocer la difusividad de cada par
binario. La segunda es, sencillamente, una modificación de la correlación de Wilke y Chang.

a. Perkins-Geankopolis
xj
∑D
j ≠i
µ 0j .8
ij
DiM = 0.8 Ec. C111
µ M

b. Modificación de Perkins-Geankopolis a la ecuación de Wilke-Chang

1/ 2
 
 ∑ x jϕ j M j  T
 
−8  j ≠ i 
DiM = 7.4 × 10 − 0.6 Ec. C112
µ M Vbi
Nomenclatura

D12 Difusividad binaria de la especie 1 en Tb Temperatura normal de ebullición (a

la especie 2 (cm2/s) 1 atmósfera de presión) (K)
D12o Difusividad binaria de la especie 1 en Tbr Temperatura de ebullición reducida
la especie 2 a dilución infinita (cm2/s) Tc Temperatura crítica (K)
k Constante de Boltzmann
Tr Temperatura reducida
M Peso molecular (g/mol)
P Presión absoluta (Atm) vi Volumen de difusión en la correlación
Pc Presión crítica (bar) de Fuller et al (Contribución) (cm3/mol)
Pvp Presión de vapor (bar) V Volumen Molar (cm3/mol)
Vb Volumen molar a la temperatura
R Constante de los gases
T Temperatura absoluta (K) normal de ebullición (cm3/mol)

C-17
Vc Volumen molar en el punto crítico ρc Densidad en el punto crítico
3
(cm /mol) ρs Densidad molar del líquido saturado
Vr Volumen molar reducido σ Tensión superficial
y Fracción molar en fase gaseosa ω Factor acéntrico de Pitzer
x Fracción molar en la fase líquida ΩD Integral de colisión de difusión
Zc Compresibilidad en el punto crítico ΩV Integral de colisión para viscosidad
Letras Griegas
Subíndices
δ Parámetro de interacción polar
∆H Calor latente de vaporización en el 1, 2 Índice del componente
punto normal de ebullición i, j , k Índice del componente
ε Parámetro de energía molecular
L Líquido
ϕ Factor de asociación del solvente M Mezcla
λ Longitud característica de colisión
(Angstroms) Superíndices
µ Viscosidad (cP)
µP Momento dipolar (Debyes) R Sustancia de referencia
µP Momento dipolar reducido r1 , r2 Componente de referencia 1 y 2
r

ρ Densidad

TRANSFERENCIA DE MASA – 2015744

Material cedido por el Ing. Héctor Jr. De la Hoz Siegler, para su utilización en los cursos de
Tranferencia de Masa I.

MARZO/2009

Diseño de un Módulo para el Dimensionamiento Hidráulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Héctor J. De la Hoz Siegler, con la dirección y codirección de los Ingenieros Pedro J.
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C-18