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la determinación
AUTOR
del dibencil
disulfuro Astrid Margarita Álvarez C.
(DBDS) en Laboratorio de Análisis Químico
CIDET
equipos inductivos
Resumen - A lo largo de su vida, los transformado- tricas, termografías y análisis químicos de los ma-
res están expuestos a diferentes modos de falla teriales aislantes, entre otras. Entre las principa-
como térmicos, eléctricos, degradación natural y les sustancias químicas a caracterizar están los
corrosión, entre otros. Todas estas fallas afectan compuestos de azufre corrosivo, por el efecto
los componentes y como consecuencia, afecta la que estos tienen en los sistemas de transforma-
confiabilidad y la vida útil de los equipos. Uno de ción al generar fallas que pueden ser tan graves
los principales problemas que existen en el sector como para causar un daño irreversible en el
eléctrico está relacionado con la corrosión de los equipo, si no se detecta a tiempo.
equipos inductivos inmersos en aceite dieléctrico.
Una de las principales causas conocidas de esta En los últimos años se ha presentado un número
problemática, tiene relación con la presencia de relativamente alto de fallas en transformadores
compuestos de azufre, entre ellos sobresale el Di- de potencia y reactores de derivación asociado
bencil Disulfuro, DBDS. con azufre corrosivo en los aceites aislantes. El
problema se produce porque el azufre corrosivo
Para disminuir el riesgo de falla, se debe mantener reacciona con conductores de cobre y contactos
control permanente de la condición real de los ac- metálicos, para formar sulfuros metálicos que
tivos, a través de un diagnóstico confiable de las contaminan el papel aislante. Dado que los sulfu-
unidades, el cual debe incluir el análisis de tende- ros metálicos son altamente conductores, la ten-
cias de cada uno de los ensayos realizados y tener sión de ruptura dieléctrica del papel se reduce,
en cuenta otros parámetros como: pruebas eléc- generándose una fuente potencial de falla.
INTRODUCCIÓN
Los equipos inductivos como los transformadores de potencia, reactores, CT’s, PT’s y cambiadores de
Tomas (OLTC), dada la importante función que tienen en los sistemas de generación e interconexión
eléctrica, son desarrollados no solo para mantener la continuidad y calidad de las operaciones, sino
para tener una vida útil lo más larga posible. Idealmente, entre 25 a 30 años. La expectativa de vida
útil de un equipo de potencia está determinada por varios factores: diseño del equipo, historia y futu-
ros eventos, condiciones presentes y futuras de trabajo y el estado del aislamiento [1].
La calidad del sistema de aislamiento aceite – papel Se conoce como “azufre corrosivo” todos los com-
es clave a la hora de mantener correcto funciona- puestos orgánicos de azufre que pueden reaccio-
miento de los equipos. Es por esto, que el aceite nar con otros compuestos para formar sulfuros,
aislante contenido en las unidades es tan importan- tales como los mercaptanos. El azufre elemental
te en el funcionamiento y operación de los mismos. (libre) es muy reactivo y reacciona para formar
ácidos corrosivos. El azufre elemental (general-
En el presente artículo se describen los fundamen- mente en la forma S4 o S8) se considera altamente
tos teóricos de los aspectos que producen el dete- reactivo contra el cobre, mientras que los disulfu-
rioro de los equipos causados por sustancias corro- ros son relativamente estables y los tiofenos des-
sivas como el DBDS, que pueden “atacar” las partes pués de muchas investigaciones se concluyó que
activas de las unidades, generando fallas que no son reactivos. Sin embargo, muy pocos datos
pueden incluso dejar por fuera de operación al sobre su tendencia de reactividad y degradación
equipo (ver Imagen 1). están disponibles en la literatura.
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Recientemente se ha definido como azufre corrosi- pos en servicio tambien son responsables de la
vo los compuestos generados a partir de azufre degradación de dibencilsulfuro y mercaptanos,
elemental, mientras que aquellos compuestos (tio- lo que sumado a la presencia de oxigeno poten-
compuestos) que reaccionan para causar una con- cializa la reacción química que afecta directa-
dición corrosiva se denominan “azufre reactivo” [2]. mente al cobre de los devanados. Se ha encon-
trado que a mayor temperatura del aceite, se ne-
Compuestos de azufre corrosivo y reactivo cesita un menor tiempo de exposición para ge-
pueden reaccionar al contacto con el cobre y otros nerar los efectos corrosivos [2].
metales. Sin embargo, el cobre es de lejos, el metal
menos resistente a un ataque de azufre. Los efec- A 180°C (una temperatura que simula las condi-
tos del azufre elemental son aún mayores, por su ciones de sobrecalentamiento, como el tipo de
capacidad para combinarse con el cobre sin necesi- falla térmica T1 definido en IEC 60599), el efecto
dad de calor para promover la reacción. de corrosión aumenta en los disulfuros (DBDS,
Isopropil disulfuro) y sulfóxidos (dibencil sulfóxi-
En ambientes deficientes en oxígeno, tales como do). Es entonces, cuando la formación del Cu2S
aquellos equipos sellados con colchón de gas, las tiene un rendimiento de corrosión cuantitativo
especies de azufre corrosivo y reactivo se combi- del 100% [2].
nan con cobre, aluminio y otros metales para
formar sulfuro de cobre (Cu₂S), sulfuro de aluminio Un factor importante para detectar la degrada-
(Al2S3) y otros sulfuros inorgánicos. ción del DBDS, es el seguimiento de la concen-
tración de éste en el tiempo, debido a que si se
Muchos de los estudios realizados sobre la corrosi- observa una reducción de la concentración es
vidad en los aceites aislantes minerales se centra- porque probablemente se ha degradado el
ban en el dibencil disulfuro (DBDS), (Grand, 2009). DBDS para formar una especie de azufre corro-
Que es un compuesto de azufre considerado rela- sivo que tiene mayor capacidad de generar co-
tivamente estable y que no debería generar una rrosión, aumentando el riesgo de un ataque al
corrosión tan activa como la de otros compuestos cobre y otros metales [3]. En la Figura 1. Se pre-
de azufre (Lewand, 2008). Sin embargo, las investi- senta el mecanismo propuesto por Lewand y
gaciones de la última década revelan que la escala Reed, para la formación de Cu2S en los devana-
de reactividad tradicional puede no reflejar la reali- dos de cobre del transformador [4].
dad de la problemática del DBDS, debido a que se
ha encontrado que la reducción del DBDS al Bencil Por otro lado, resultados obtenidos en investiga-
Mercaptano (BMt) puede aumentar las propieda- ciones recientes indican que el DBDS contribu-
des corrosivas del aceite dieléctrico (Maina et al, ye a la generación excesiva de algunos gases
2009) y que los subproductos como el bis-bencilo disueltos en el aceite. Así mismo, tiene un efecto
y el dibencil sulfuro, pueden estar presentes en los considerable en el papel del devanado [5].
aceites minerales en servicio, generando efectos
corrosivos en los activos. Sin embargo, la mayoría
de los compuestos de azufre responsables del pro-
ceso de corrosión permanecen sin identificar [2].
En la actualidad existe preocupación de que el Los siguientes tipos de equipos han sido identifi-
número de fallas aumente considerablemente, a cados como las más susceptibles aunque el mismo
menos que las acciones de caracterización y mi- tipo de fenómeno se ha producido en otras unida-
tigación sean adoptadas rápidamente por los des que no cumplan estos criterios:
propietarios de los activos eléctricos.
Las unidades selladas (de colchón de gas, equi-
Se ha documentado que las fallas puedan ocurrir pos herméticos, etc.).
en equipos relativamente nuevos (<10 años de Unidades que operan a altas temperaturas de
operación) que trabajan en tensiones de 230 kV manera prolongada.
o superior. Las fallas se han presentado en com- Equipos con aceite que tiene la tendencia a
pañías eléctricas de diferentes partes del mundo, formar compuestos de azufre corrosivos (no con-
tales como Brasil, Canadá, India, Italia, España, fundir con los aceites que tienen un alto contenido
Sudáfrica, Suecia, China, Tailandia y México. En de azufre).
este último se ha identificado esta problemática Unidades con devanados no barnizados.
en más de 300 transformadores de potencia y Transformadores con “colchón” de nitrógeno o
reactores [6]. tanques conservadores de volumen equipados
con diafragma (es decir, ambiente bajo en oxígeno).
Colombia no ha sido la excepción en el historia
de equipos fallados, en los cuales la investigación DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE
e identificación de causa raíz ha generado como DBDS EN ACEITES DIELÉCTRICOS
conclusión “Falla por corrosividad generada por
presencia de DBDS”. Lo anterior fue la base para Actualmente, la única forma de detectar la pre-
que CIDET se interesara en implementar la me- sencia de aceite corrosivo en transformadores y
todología de análisis de DBDS (IEC 62697-1, reactores de potencia en servicio es por medio del
2008), con la cual ya se ha caracterizado e iden- análisis del aceite dieléctrico. El contenido total de
tificado DBDS en concentraciones suficiente- azufre (TCS) en líquidos aislantes depende del
mente significativas como para poner en riesgo al origen del líquido, procesos y grado de refinado, y
activo por efecto de la corrosividad del aceite, en de su formulación, incluso de la adición de aditivos
150 equipos de 465 caracterizados en 2 años, a la base del aceite. Las bases de los aceites son de
aproximadamente. Esto significa que el 30% de origen mineral de tipo parafínico y nafténico, iso-
los equipos caracterizados bajo metodología parafinas obtenidas mediante proceso de conver-
cuantitativa implementada por el Laboratorio de sión sintético. Los aditivos pueden estar compues-
Análisis Químico de CIDET, que se encuentra tos por agentes depresores de descarga electros-
acreditada por ONAC, están contaminados con tática, inhibidores, pasivadores metálicos, com-
DBDS. puestos fenólicos azufrados que contienen agen-
tes antioxidantes, tales como polisulfuros, disulfu-
No se debe extrapolar este porcentaje a nivel na- ros, dibencil disulfuro (DBDS), etc. [7].
cional, pero si genera conciencia acerca de la im-
portancia de la caracterización de DBDS e iden- Algunos compuestos de azufre presentes en líqui-
tificación de la realidad de esta problemática a dos aislantes tienen propiedades antioxidantes y
nivel nacional para conocer el riesgo de fallas, si en algún caso también actúan como desactivador
consideramos que un gran porcentaje del parque de metales no corroídos. Sin embargo, otros com-
de transformadores de potencia país superan los puestos de azufre sí reaccionan con superficies
25 años de servicio. metálicas. Concretamente, los compuestos azu-
frados como por ejemplo, los mercaptanos son
altamente corrosivos para las partes metálicas de
los equipos eléctricos.
y distribuir energía eléctrica. Por tanto, la norma La técnica instrumental más idónea, empleada para
IEC sobre aceites aislantes establece que los líqui- la cuantificación de DBDS es la cromatografía de
dos aislantes nuevos y usados no deben contener gases acoplado a un detector de Microcaptura de
compuestos de azufre corrosivo (véase las Norma electrones (µECD), que es un detector altamente
IEC 60296 y 62697) [7]. sensible y selectivo que responde a compuestos
volátiles/semivolátiles con alta afinidad electrónica.
Los métodos de ensayo existentes para la detec- Ha sido ampliamente usado y aceptado por su alta
ción de azufre corrosivo (ASTM D1275, y DIN sensibilidad y selectividad para ciertas clases de
51353) y azufre potencialmente corrosivo en acei- compuestos, como hidrocarburos halogenados,
tes usados y nuevos (IEC 62535) son cualitativos. compuestos organometálicos, nitrilos o compues-
Estos métodos se basan en la percepción visual y tos nitrados y disulfuros [7].
subjetiva de láminas de cobre ensayadas, para ser
comparadas con patrones de diferente color (ver Un aspecto que se debe consideran en las determi-
Imagen 2). Por tanto, no dan resultados cuantitati- naciones de DBDS es la técnica de muestreo, la
vos de la concentración de DBDS u otros com- cual, puede afectar la exactitud del resultado. Por
puestos de azufre presentes en líquidos dieléctri- tanto, se deberían tomar precauciones para evitar
cos. Además, sólo son aplicables a líquidos dieléc- la contaminación durante el muestreo. Debe to-
tricos que no contengan pasivador, debido a que marse una porción representativa después de la
la aparición de estos aditivos puede dar resulta- homogenización de la muestra y el personal que
dos engañosos, incluso en presencia de compues- toma la muestra debe ser capacitado y competente
tos que contengan azufre corrosivo en líquidos para realizar el procedimiento de toma de muestra
aislantes-proporcionando así un resultado consi- de aceites dieléctricos.
derado como “falso negativo”. Por otra parte, si
este método de ensayo se utiliza con aceites ais-
lantes con una acidez relativa alta, pueden dar BENEFICIOS DE LA CARACTERIZACIÓN
también resultados ambiguos y dar lugar a un re- DEL DBDS EN EL ANÁLISIS DE CONDICIÓN
sultado considerado como “falso positivo”. Lo an- DE LOS EQUIPOS INDUCTIVOS
terior fue la base para la creación de la norma IEC
con la que se pueden cuantificar el DBDS, sin Como se documentó anteriormente, el DBDS no es
lugar a obtener resultados que tengan un poten- una sustancia que se genera al interior de los equi-
cial para ser falsos positivos o falsos negativos pos, ni tampoco es una sustancia generada por
(Ver norma IEC 62697) [7] algún tipo de reacción en casos de falla. El DBDS es
una sustancia que estuvo presente desde la instala-
ción del equipo con un aceite nuevo o a través de
contaminación cruzada con aceites con contenido
alto de DBDS por implementación de malas prácti-
cas en mantenimientos y/o tratamientos de los
aceites.
- El ensayo realizado con la metodología IEC 62697 El pasivador también puede reducir los depósitos
es más confiable y se realiza en un tiempo menor de compuestos de cobre en el papel, pero en
que las pruebas cualitativas, por lo que el propieta- ningún caso eliminará la corrosión existente.
rio interesado dispone más rápidamente de los re-
sultados para la toma de decisiones. El efecto del pasivador en los metales es generar
una capa protectora en la superficie de éstos,
- Es un ensayo cuantitativo que realiza en un que evita el ataque directo de sustancias corrosi-
equipo especializado y altamente sensible, como vas como el DBDS. La mayoría de las investiga-
es el cromatógrafo de gases, lo que hace que no ciones indican que se forma una sola monocapa
dependa de la interpretación de matices o colores, (una molécula del pasivador usado), sobre la su-
por lo cual la incertidumbre del resultado es menor, perficie del metal, mientras otras investigaciones
obteniendo resultados repetibles y reproducibles. indican que se forman 2 o 3 moléculas de grosor
a lo sumo, sobre la superficie del metal (Ver
Imagen 3).
SOLUCIONES APLICADAS PARA ATENDER
LA PROBLEMÁTICA DEL DBDS
A nivel internacional se han presentado diferentes
estudios para solucionar esta problemática mundial.
Entre las soluciones actuales, se encuentran:
sustancias corrosivas permanecerá impregnado en Tomado de: “Influence of Corrosive Sulfur on the Worldwide Population
el aislamiento sólido (papel dieléctrico) y luego se of Power Transformers” by Doble Engineering Company
mezclará con el aceite nuevo, devolviendo las sus-
tancias corrosivas al aceite, pero en una menor con-
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CONCLUSIONES
Se dispone de tres tipos de alternativas para solu-
El trabajo de investigación e implementación del cionar la problemática del DBDS y las diferentes
análisis de DBDS en CIDET, nos permitió compren- sustancias corrosivas de azufre, una vez ha sido
der mejor los resultados de investigaciones a nivel identificada su presencia en los equipos. No hay
mundial acerca de la reactividad de varios com- una alternativa ideal, cada una de ellas ofrece ven-
puestos de azufre, en términos de estabilidad y su tajas. Es por esto que para cada caso particular se
relación con el estrés térmico. Así como la tenden- debe evaluar la mejor solución, desde el punto de
cia a formar sulfuro de cobre (Cu₂S), en presencia vista técnico, económico y ambiental.
de superficies de cobre desprotegido.
La concentración del DBDS puede variar en el [3] Lance, L., (Agosto, 2009), “Influence of Corrosive Sulfur
tiempo. Esto se debe a que al degradarse el DBDS on the Worldwide Population of Power Transformers”
en Bencil Mercaptano (BMt), la concentración re- ENDESA/CIGRE Conference, Santiago de Chile.
manente de DBDS disminuye en el tiempo. Esto es [4] V. Dukhi, A. Bissessur & B. S. Martincigh, 2016, “Forma-
en definitiva, una alerta, debido a que el potencial tion of Corrosive Sulfur with Dibenzyl Disulfide in
de corrosividad del aceite puede haber aumentado Fluid-Filled”, I&EC Research, Issue: 55, 2911−2920.
con la formación de sustancias con mayor capaci-
[5] A. López, H. Lara, (2012), “Efectos del Dibencil Disulfuro
dad de corrosión que el mismo DBDS. en el Sistema Aislante Aceite/Papel”, Ponencia recomen-
dada por el comité de transformadores del capítulo de
Es muy importante incluir dentro de los ensayos IEEE Sección MÉXICO y presentada en la reunión interna-
químicos de laboratorio, los análisis de corrosividad cional de verano, RVP-AI, México.
cuantitativos como el DBDS y el TCS (Azufre Co- [6] E. Blanco, A. Vallejo, R. Cruz, G. Aguirre and R. Huizar,
rrosivo Total), para realizar el diagnóstico de la con- 2007, "Estudio de Falla de un Transformador Trifásico de
dición integral de los equipos inductivos, como los 161 kV, 50 MVA por deposición de Azufre Corrosivo, en
transformadores de potencia, de tal manera que México," RVP-A1.
sumado a las otras pruebas en el equipo, los cono-
[7] IEC 62697-1, 2008, “Métodos de ensayo para la determi-
cimientos y experiencia de los profesionales res- nación cuantitativa de compuestos de azufre corrosivo en
ponsables del diagnóstico se pueda determinar si el líquidos aislantes nuevos y usados – Parte 1: Método de
equipo se encuentra en una potencial situación de ensayo para la determinación cuantitativa de dibencildi-
sulfuro (DBDS)”. Edición 1.0 2012-08.
falla o no, y se tomen las medidas preventivas,
según sea el caso.