Equilíbrio Químico

Controlo da Produção
Industrial de Amoníaco
 Reações completas
• Combustão do carvão

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

 Reações completas
• Reação do Ácido clorídrico com o Magnésio

2 HCl (aq) + Mg (s) MgCl2 (aq) + H2 (g)

 Reações completas
• Os reagentes transformam-se para formar produtos da reação;

• Há esgotamento de pelo menos um dos reagentes;

• No estado final existem:

- Apenas produtos da reação, se os reagentes estiverem em

proporções estequiométricas;

- Produtos da reação e reagentes, quando em excesso.

 Reações Irreversíveis
• Reação do Ácido clorídrico com o Magnésio

2 HCl (aq) + Mg (s) MgCl2 (aq) + H2 (g)

• Em sistema fechado,

os produtos em contacto,

não originam os reagentes.

 Reações Reversíveis
• Reação do Iodo com o Hidrogénio

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

Violeta Incolor Incolor
 Reações Reversíveis
• Reação do Iodo com o Hidrogénio

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

Violeta Incolor Incolor

• Atinge-se o equilíbrio químico.

Reação direta ou Transformação Reagentes do lado

sentido direto da representada na equação
reação química com a seta a
apontar para a direita:
Reação inversa ou Transformação
sentido inverso da representada na equação
reação química com a seta a
pontar para a esquerda:
esquerdo e produtos da
reação do lado direito
Produtos da reação do
lado esquerdo e
reagentes do lado direito
 Equilíbrio Químico

• Equilíbrio dinâmico – as velocidades das reações direta e

inversa são iguais;

• Não há alteração das propriedades macroscópicas do

sistema.
 Equilíbrio Químico

• Início - Reacção directa

• Após algum tempo – Reação Inversa

 Equilíbrio Químico

• Após atingir o equilíbrio químico - velocidades das reações

direta inversa são iguais.
 Equilíbrio Químico

• As concentrações de reagentes e produtos

mantêm-se constantes.
 Equilíbrio Químico
A reação direta e a reação
inversa continuam a ocorrer
com igual velocidade.

As concentrações das
substâncias presentes
mantêm-se constantes.

Não há mudanças observáveis

nas propriedades do sistema
(cor, pressão, temperatura,…)
 Equilíbrio Químico

Equilíbrio Rapidez da reação Concentração

químico

Direta Inversa Reagentes Produtos

Antes Diminui Aumenta Diminui Aumenta

Após São iguais São constantes

 Equilíbrio Químico
• Equilíbrio Homogéneo
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

Os constituintes do sistema encontram-se todos na mesma

fase.

• Equilíbrio Heterogéneo

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Os constituintes do sistema encontram-se em diferentes fases.

Equilíbrio Químico
Amoníaco
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
 Equilíbrio Químico
Amoníaco

• Há uma infinidade de estados de equilíbrio que se podem

obter a partir das diferentes concentrações iniciais.
Constante de Equilíbrio, Kc
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

???

???

???

???
 Constante de Equilíbrio, Kc
A + B C + D

Lei do Equilíbrio Químico (ou Lei da Ação das Massas)

Foi estabelecida pelos cientistas noruegueses Cato Guldberg

e Peter Waage em finais do século XIX.
Constante de Equilíbrio, Kc
aA + bB cC + dD
Relações entre constantes de equilíbrio

1- Reações inversas

Se duas reações químicas forem inversas uma da outra, as suas

constantes de equilíbrio também são inversas uma da outra.
Relações entre constantes de equilíbrio

2- Reações com coeficientes estequiométricos múltiplos

Se os coeficientes estequiométricos de uma equação química

forem multiplicados por um valor n, a constante de equilíbrio
referente à nova equação é igual à inicial elevada ao expoente n.
Relações entre constantes de equilíbrio

3- Combinação de reações químicas

Se uma
Relações entre constantes de equilíbrio

3- Combinação de reações químicas

Se uma equação química puder ser expressa como a soma

de duas ou mais equações químicas, a constante de
equilíbrio da reação global é igual ao produto das
constantes de equilíbrio das reações parciais.
 Kc e extensão da reação
1- Síntese do Cloreto de Hidrogénio

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) Kc (25 °C) = 3,8 x 1033

Se K  1 os reagentes têm muita tendência para reagirem.

Produtos
Reagentes
 Kc e extensão da reação

2- Síntese do Monóxido de Azoto

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Kc (25 °C) = 1,0 x 10-30

Se K  1 os reagentes não têm tendência para reagirem.

Reagentes
Produtos
 Kc e extensão da reação

Valor de Valor de
Kc muito 10-3 1 103 Kc muito
pequeno grande

A reação quase A reação é

não se dá. Concentrações quase completa.
apreciáveis de
reagentes e produtos na
mistura reaccional em
equilíbrio.
 Kc e extensão da reação

Cce xDde
aA + bB cC + dD Kc 
A ae xBbe
Kc Numerador Denominador Grau de conversão
(produtos) (reagentes) de reagentes em
produtos(extensão
da reação
Kc1 Valor elevado Valor baixo Elevado (reação
muito extensa)
Kc1 Valor baixo Valor elevado Baixo (reação pouco
extensa)
Kc 1 Valor médio Valor médio Intermédio (extensão
intermédia)
 Quociente da reação

• Para a transformação: aA + bB  cC + dD o
quociente da reação é: C c xDd
Qc 
Aa xBb , sendo os valores das
concentrações medidos num instante qualquer.

Síntese do amoníaco

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

T=350ºC, Kc = 5,355

Se C = 0,2mol.dm-3, para todos os componentes em que

sentido irá evoluir a reação?
 Quociente da reação

Kc Qc Kc Qc
Kc
Sentido Sentido
Qc da reação da reação

Reagentes Equilíbrio Reagentes

 
Produtos Produtos
 Quociente da reação
Qc Sentido Favorece Denominador Numerador
(Reagentes) (Produtos)

QcKc Aumenta Direto Formação Diminui Aumenta

até de produtos
igualar Kc

QcKc Diminui Inverso Formação Aumenta Diminui

até de
igualar Kc reagentes

Qc=Kc Não varia Equilíbrio Velocidades Constante Constante

iguais
 Kc e Temperatura
• Decomposição do carbonato de cálcio

T aumenta  Kc aumenta Reação endotérmica

 Kc e Temperatura
• Síntese do amoníaco

T aumenta  Kc diminui Reação exotérmica

 Principio de Le Chatelier

Se a um sistema em equilíbrio se causa uma

perturbação este vai reagir evoluindo no sentido de
contrariar essa perturbação.

Que perturbação???
 1- Variação da concentração

(a)Solução de nitrato de ferro (III) ;

(b)Solução de tiocianato de sódio;
(c)Solução contendo iões tiocianato de ferro (III).
1- Variação da concentração
1- Variação da concentração
 1- Variação da concentração

Perturbação provocada Reação do sistema

Aumento da concentração de Evolui no sentido direto
um reagente

Aumento da concentração de Evolui no sentido inverso

um produto

Diminuição da concentração Evolui no sentido inverso

de um reagente

Diminuição da concentração Evolui no sentido direto

de um produto
2- Variação da pressão

À mesma temperatura e para

o mesmo número de

partículas, quanto menor o

volume ocupado pelo gás,

maior será a pressão

exercida por este.

2- Variação da pressão
N2O4(g) 2NO2(g)
Incolor Castanho
 2- Variação da pressão

Aumento da pressão Diminuição da pressão

O sistema vai evoluir no O sistema vai evoluir no

sentido da reação que origina sentido da reação que origina

o menor número de moléculas maior número de moléculas

de componentes gasosos. de componentes gasosos.

3- Variação da temperatura

N2O4(g) 2NO2(g) H = + 58,1kJ

Incolor Castanho
 3- Variação da temperatura

Aumento de Diminuição de
temperatura temperatura

Absorção de energia É retirada energia do

pelo sistema sistema

O sistema evolui no sentido O sistema evolui no sentido

da direção endotérmica da direção exotérmica
 Processo de Haber- Bosch

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Condições de concentração

• Aumentando a quantidade de azoto (N2), reagente

mais barato, aumenta o rendimento da reação.
Processo de Haber- Bosch
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Condições de pressão
Processo de Haber- Bosch
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) , H 0

Condições de Temperatura
Processo de Haber- Bosch
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) , H 0

Condições

de

Temperatura
Processo de Haber- Bosch
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) , H 0

Uso de catalisadores
Processo de Haber- Bosch
Uso de catalisadores
 Processo de Haber- Bosch
 Condições economicamente aceitáveis para produzir

amoníaco:

1- Pressão de 200 a 600 atm;

2- Temperatura de 450oC;

3- Catalisadores (uma mistura de Fe, K2O e Al2O3).

 Atinge um rendimento de aproximadamente 50%;

 O método permite ainda que as sobras de N2 e H2 sirvam para

produzir mais amoníaco.