Análisis Instrumental

Q.F.B. Graciela Enríquez Flores

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS

 PARA ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA

Los métodos espectroscópicos ópticos se fundan en seis

fenómenos
 Absorción
 Fluorescencia
 Fosforescencia
 Dispersión
 Emisión
 Quimioluminiscencia

Los instrumentos espectroscópicos característicos

incluyen cinco componentes:
 Una fuente estable de energía radiante
  Un recipiente transparente para contener la muestra
 Un dispositivo que aísle una región restringida del
espectro para la medida
 Un detector de radiación, que convierte la energía
radiante en una señal utilizable (en general eléctrica)
 Un sistema de procesamiento de lectura de la señal,
que visualice la señal detectada en una escala de
medida, en una pantalla de osciloscopio, en un
medidor digital o en un registrador.

FUENTES DE RADIACIÓN
Debe generar un haz de radiación con
potencia suficiente para que se
detecte y se mida con facilidad.
Su potencia de salida debe ser estable durante
periodos de tiempo razonables.
Las fuentes más ampliamente utilizadas son de dos
tipos:
Fuentes continuas
Fuentes de líneas
 FUENTES CONTINUAS
 Se usan en  Para la región
espectroscopía de visible: lámpara de
emisión o de filamento de
fluorescencia. wolframio.
 La más común para la  Región IR: sólidos
región UV es la lámpara inertes calentados a
de deuterio. 1500 a 2000 K.
Fuentes particularmente
intensas: lámparas de arco
llenas de un gas (argón,
xenón o mercurio) a alta
presión.
 FUENTES DE LÍNEAS
Las fuentes que emiten pocas líneas discretas son
muy utilizadas en espectroscopía de absorción
atómica, E. de fluorescencia atómica, refractometría
y polarimetría.
 Las lámparas de vapor de mercurio y de
sodio, proporcionan relativamente
proporcionan pocas líneas agudas en la
región UV y VIS.
 Las lámparas de cátodo hueco y de
descarga sin electrodos son las fuentes de
líneas más importantes para los métodos
de absorción atómica y de fluorescencia.
 SELECTORES DE LONGITUD
DE ONDA
Para la mayoría de análisis espectroscópicos, se necesita una radiación
constituida por un grupo limitado, estrecho y continuo de longitudes de
onda denominado banda.
Una anchura de banda estrecha aumenta la sensibilidad de las medidas
de absorbancia, puede proporcionar selectividad tanto a los métodos de
absorción como a los de emisión, y, con frecuencia, es un requisito para
obtener una relación lineal entre la señal óptica y la concentración.
Idealmente, la señal de salida de un selector de longitud de onda
correspondería a una radiación de una única longitud de onda o
frecuencia.
 No existe un selector de longitud de onda que se aproxime al
caso ideal; en su lugar, lo que se obtiene es una banda.

La anchura de banda efectiva es una
medida inversa de la calidad del
dispositivo, siendo la resolución
mejor cuanto más estrecha es la
anchura de banda.
Existen dos clases de selectores de
longitud de onda:
o Filtros
o Monocromadores
 FILTROS
Se emplean dos tipos de filtros para la
selección de la longitud de onda:
 Filtros de interferencia (llamados en
ocasiones filtros de FabryPerot) (región
ultravioleta, visible y buena parte
del infrarrojo )
 Filtros de absorción (región visible
del espectro).
 FILTROS DE
INTERFERENCIA
 Como su nombre lo indica se fundamentan en las
interferencias ópticas para producir bandas
estrechas de radiación .
 Consta de un dieléctrico transparente (con
frecuencia fluoruro de calcio o de magnesio) que
ocupa el espacio entre dos películas metálicas
semitransparentes (con frecuencia plata).
 Esta disposición se coloca entre dos placas de vidrio
u otro material transparente . El espesor de la capa
dieléctrica se controla cuidadosamente para tener
solamente una, dos o tres medias ondas (se
denominan como filtros de primero, segundo y
tercer orden) y determinan la longitud de onda de la
radiación transmitida.
 FILTROS DE ABSORCIÓN
 Estos filtros que en general son más
baratos que los filtros de interferencia, se
han utilizado mucho para la selección de
bandas en la región visible.
 Estos filtros funcionan absorbiendo ciertas
zonas del espectro.
 El tipo más habitual es un vidrio coloreado
o una suspensión de un colorante en
gelatina que se coloca entre dos placas de
vidrio.
 El primero tiene mayor estabilidad
térmica.
 Los filtros de absorción tienen anchuras
de banda efectivas que oscilan entre 30 y
250 nm.
 Los filtros que proporcionan las anchuras
de banda más estrechas también
absorben una fracción significativa de la
radiación deseada y pueden tener una
transmitancia de 10% o menos en sus
picos de banda.
 En el comercio existen filtros de vidrio con
máximos de transmitancia en toda la
región del visible.
 Los filtros de vidrio son ampliamente
utilizados en los equipos auto máticos de
análisis químico y en colorimetría
 Las características de funcionamiento de los filtros
de absorción son significativamente inferiores a las
de los filtros de interferencia.
 No solo son mayores las anchuras de banda de los
filtros de absorción, sino que, para anchuras de
banda estrechas , la fracción de luz transmitida
también es menor.
 Sin embargo, los filtros de absorción son
perfectamente adecuados para muchas
aplicaciones.

MONOCROMADORES
 En muchos métodos espectroscópicos
es necesario o deseable poder variar,
en forma continua y en un amplio
intervalo, la longitud de onda de la
radiación.
 Este proceso se llama barrido del
espectro; los monocromadores están
diseñados para realizar ésto.
 Todos los monocromadores para
radiación UV, VIS e IR son similares en
 cuanto a su construcción mecánica
porque usan rendijas, lentes,
espejos, ventanas y redes o prismas.

COMPONENTES DE LOS
MONOCROMADORES
 Rendija de entrada que proporciona una imagen
óptica rectangular.
 Una lente colimadora o un espejo que produce un
haz paralelo de radiación.
 Un prisma o una red que dispersa la radiación en
sus longitudes de onda individuales.
 Un elemento focalizador que forma de nuevo la
imagen de la rendija de entrada y la enfoca en una
superficie plana denominada plano focal.
 Una rendija de salida en el plano focal que aisla la
banda espectral deseada.
 Además tienen ventanas de entrada y de salida
para proteger a los componentes del polvo y de
vapores corrosivos del laboratorio.
 En los monocromadores hay dos clases de
elementos dispersantes: redes de dispersión y
prismas.
 Antiguamente, la mayoría de los
monocromadores eran instrumentos
de prisma.
 Sin embrago, actualmente, casi todos
los monocromadores comerciales
llevan redes de reflexión, porque son
más baratas de fabricar, proporcionan
mejor separación de las longitudes de
onda para un mismos tamaño del
elemento dispersante y dispersan
linealmente la radiación a lo largo del
plano focal.

MONOCROMADORES DE
PRISMA
 Los prismas se pueden utilizar para dispersar
radiación UV, VIS e IR.

 El primero es un prisma de 60° , que se suele

fabricar a partir de un único bloque de material.
 Sin embargo, cuando el material de construcción es
cuarzo cristalino el prisma se suele formar
cementando entre sí dos prismas de 30° (cuarzo
dextrógiro y levógiro).

 De esta manera, el cuarzo

ópticamente activo, no produce una
 polarización neta de la radiación
emitida; este tipo de prisma se
denomina prisma Cornu.
 El prisma de Littrow, es un prisma de
30 grados con la cara posterior
especular, que permite diseños más
compactos de monocromadores.
 La refracción en este tipo de prisma se
produce dos veces en la misma
interfase.

MONOCROMADORES DE
 RED
 Las radiaciones UV, VIS e IR pueden dispersarse
dirigiendo un haz policromático a través de una red
de transmisión o hacia la superficie de una red de
reflexión.
 Las redes réplica, que se usan en la mayoría de los
monocromadores, se fabrican a partir de una red
patrón.
 Que consiste en una superficie, dura, pulida
y ópticamente plana sobre la que se han grabado,
con una herramienta de diamante afilada
adecuadamente, un gran número de surcos paralelos
y muy próximos entre sí.
 Una red para la región UV y VIS tiene normalmente
de 300 a 2 000 surcos/mm.
 Para la región IR tienen de 10 a 200 surcos/mm
Características de funcionamiento
de los monocromadores de red

La calidad de un monocromador
depende de la pureza de su radiación
de salida, de su capacidad para
separar longitudes de onda
adyacentes, de su poder de captación
de la luz y de su anchura de banda
espectral.
 RECIPIENTES PARA LAS
MUESTRAS
 Todos los estudios espectroscópicos excepto la
espectroscopía de emisión, requieren recipientes para
la muestra.
 Las celdas o cubetas que contienen las muestras se
deben fabricar de un material que sea transparente a
la radiación de la región espectral de interés.
 Para la región UV (VIS e IR) se necesita cuarzo o sílice
fundida.
 Vidrios silicatados y plástico también se usan en la
región VIS.
 Para las ventanas de las cubetas del IR se emplea el
NaCl cristalino.

DETECTORES DE RADIACIÓN
Primeros detectores: ojo humano y
películas o placas fotográficas.
Estos dispositivos se han
sustituido, en gran parte, por
detectores que convierten la
energía radiante en una señal
eléctrica.
Propiedades del detector
ideal
 Debe tener una elevada sensibilidad,
una elevada relación señal/ruido y una
 respuesta constante en un intervalo
considerable de longitudes de onda.
 Además, debe de tener un tiempo de
respuesta rápido y una señal de salida
igual a cero en ausencia de
iluminación.
 Existen dos tipos: uno que responde a
los fotones (fotoeléctricos o cuánticos)
y el otro al calor.

Detectores de fotones

Existen diferentes tipos:

1. Células fotovoltaicas
2. Fototubos
3. Tubos fotomultiplicadores
4. Detectores de fotoconductividad
5. Fotodiodos de silicio
6. Detectores de transferencia de carga

Detectores térmicos

1.Termopares
2.Bolómetros
3.Detectores piroeléctricos
PROCESADORES DE SEÑAL Y
DISPOSITIVOS DE LECTURA
 El procesador de señal es un dispositivo electrónico
que amplifica la señal eléctrica del detector.
 Además, puede cambiar la señal de corriente
continua a corriente alterna (o a la inversa), cambiar
la fase de la señal y filtrarla para eliminar los
componentes no deseados.
 Además, el procesador de señal puede utilizarse
para llevar a cabo operaciones matemáticas en la
señal como diferenciar, integrar o convertir a
logaritmos.
 Dispositivos de lectura en instrumentos modernos:
medidor de d’Arsonval, medidores digitales, escalas
de potenciómetros, registradores y tubos de rayos
catódicos.
 FUNDAMENTO DE LA
ESPECTROSCOPIA UV-VIS
La espectroscopía UV-Vis está basada en el
proceso de absorción de la radiación
ultravioleta-visible (radiación con longitud
de onda comprendida entre los 160 y 780
nm) por una molécula. La absorción de
esta radiación causa la promoción de un
electrón a un estado excitado.
Los electrones que se excitan al absorber
radiación de esta frecuencia son los
 electrones de enlace de las moléculas, por lo
que los picos de absorción se pueden
correlacionar con los distintos tipos de enlace
presentes en el compuesto.
Debido a ello, la espectroscopía UV-Vis se utiliza
para la identificación de los grupos funcionales
presentes en una molécula.
Las bandas que aparecen en un espectro UV-Vis
son anchas debido a la superposición de
transiciones vibracionales y electrónicas.